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二氧化氯催化氧化处理染料废水的研究论文作者：王鑫华陈建林杨凯李启良[ 2006-03-05 ] 摘要：论述了二氧化氯催化氧化处理染料模拟废水的处理效果，研究了影响催化氧化的几个主要因素。试验结果表明，在自制催化剂作用下，ClO2催化氧化处理三种染料模拟废水的CODCr平均去除率达88.6%。通过催化氧化实验确定了ClO2催化氧化处理三种染料模拟废水的最佳工艺条件为：氧化剂用量为0.2 mg/mL，pH=3～7，催化剂4.0 g，反应时间45 min。催化剂可以重复使用5～6次以上。 关键词：二氧化氯染料模拟废水催化氧化 ? 　　催化氧化法是近年来发展起来的水处理高级氧化技术之一，它是在化学氧化法的基础上改进、发展起来的，并逐渐成为研究的一个热点。利用催化氧化法处理印染、染料废水的报道很多[1～9]。常用的氧化剂有O3、H2O2、NaClO3及ClO2等，其中，二氧化氯是一种新型高效氧化剂，在水处理氧化消毒及造纸、纸浆工业的漂白等行业使用较为广泛，对染料废水也具有很好的脱色效果[3]。本文以二氧化氯作氧化剂，自制催化剂，催化氧化处理几种染料模拟废水，取得了满意的效果。 　　1? 实验部分 　　1.1 实验药品与材料 　　硝酸铜、硝酸镍、硝酸锌、硝酸锰、硝酸钾(AR)；氢氧化钠与浓盐酸(AR)；粒状活性炭（北京光华活性炭厂），γ-Al2O3(AR)。 　　本实验采用配制的染料模拟废水，活性艳蓝（模拟废水），其CODCr为598 mg/L；阳离子艳红X-5GN（模拟废水），其CODCr为645 mg/L；分散兰2BLN（模拟废水），其CODCr为682 mg/L。 　　采用化学法[3]制取一定浓度的二氧化氯水溶液。 　　1.2 催化剂的制备 　　（1）活性炭为载体催化剂：活性炭用浓度为6%的硝酸盐溶液浸渍24 h，抽滤出浸余液，水洗后晾干，然后在85 下干燥2 h并置于120 烘箱6 h后，放于260～300 马弗炉中恒温12 h，得7种催化剂分别为1＃Mn/AC、2＃Ni/AC、3＃Zn/AC、4＃Cu/AC、5＃Cu-Ni/AC、6＃Cu-Ni-K/AC、7＃AC。 　　（2）γ-Al2O3为载体催化剂：浸渍过程与活性炭载体催化剂相同，将负载后的载体在85 下干燥12 h，在450 下灼烧4 h，得2种催化剂为：8＃Zn-Ni/γ-Al2O3、9＃Ni/γ-Al2O3。 　　1.3 实验步骤 　　（1） 二氧化氯化学氧化实验：不加催化剂，直接用二氧化氯氧化处理染料模拟废水，重点考察反应时间、溶液的pH及氧化剂用量对氧化处理效果的影响。 　　（2）催化剂的筛选实验：将自制的九种催化剂与二氧化氯组成催化氧化体系，对染料模拟废水进行催化氧化处理实验，筛选最佳的催化剂。 　　（3） 催化氧化实验：重点考察催化剂投加剂量、氧化剂投加量、溶液的pH、反应时间对模拟废水的催化氧化处理，确定最佳工艺条件。 　　2? 结果与讨论 　　2.1 二氧化氯化学氧化实验结果与讨论 　　取三种模拟废水，投加不同剂量的二氧化氯溶液，调节反应的pH，在室温下振荡反应一段时间，测定反应后溶液的CODCr值，计算CODCr去除率。确定了最佳的工业条件为：二氧化氯投量2.0%（1.0%的水溶液）、反应时间60 min、反应的pH为3～5。在此工艺条件下重复实验5次，结果见表1。 　　表1 化学氧化模拟废水实验结果 　　 模拟废水 　　 CODCr去除率/% 　　 1 　　 2 　　 3 　　 4 　　 5 　　 平均 　　 模拟废水 　　 21.4 　　 20.9 　　 20.7 　　 21.8 　　 21.2 　　 21.2 　　 模拟废水 　　 22.0 　　 22.4 　　 22.9 　　 23.1 　　 22.3 　　 22.5 　　 模拟废水 　　 24.3 　　 24.7 　　 24.5 　　 24.8 　　 25.1 　　 24.7 　　从表1数据说明，二氧化氯氧化模拟染料废水处理效果稳定，但CODCr去除率较低，且对三种不同的染料废水没有明显差异。 　　2.2 催化氧化实验的实验结果与讨论 　　2.2.1 催化剂优选实验 　　分别取模拟废水和各100 mL，投加二氧化氯溶液2 mL（1.0%的水溶液）和自制催化剂（浸渍染料废水）4.0 g，调节水样的pH＝3～5，室温下振荡反应60 min。测定反应后的CODCr值，计算CODCr去除率，结果见表2。 　　从表2结果可知，加入催化剂对模拟废水进行催化氧化的效果良好，CODCr去除率明显升高，除1＃Mn/AC和7＃AC外，对模拟废水和模拟废水的CODCr去除率均在70%以上，特别是2＃(Ni/AC)催化剂对两种模拟废水的CO