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第七章 材料的热学性质 第七章 材料的热学性质 第一节 材料的热容 第一节 材料的热容 一、经典理论 一、经典理论 19世纪，杜隆－珀替将气体分子热容理论用于固体： 气体分子热容理论用于固体： 能量按自由度均分原则：在平衡状态下，气体、液体和 固体分子的任何一种运动形式的每一个自由度的平均动 能都是kT/2 。其中k是波尔兹曼常数，T是绝对温度。 3 固体中原子具有三个自由度，其平均动能为 kT 2 固体中振动着的原子的动能与势能周期性变化，其平 均动能和平均势能相等，所以一个原子平均能量为3kT 一摩尔固体的能量：E=N 3kT=3RT 0 其中N0为阿伏伽德罗常数，R 为气体常数。 dE −1 −1 3 C 24≈.9JK molR 所以固体摩尔热容 mV dT 即杜隆－珀替定律。 杜隆－珀替定律 一些元素的室温摩尔热容量实验值 一些元素的室温摩尔热容量实验值 个别元素不符合杜隆－珀替定律， 个别元素不符合杜隆－珀替定律， 低温下杜隆－珀替定律同样不适用。 低温下杜隆－珀替定律同样不适用。 二、量子理论 二、量子理论 1、振子的平均能量 1、振子的平均能量 根据量子理论，晶格振动的能量是量子化的，角频率为 ω 的振动的能量 i ⎛ 1⎞ E n + hω i ⎜ ⎟ i ⎝ 2⎠ 1 其中n为量子数， hωi 为系统的最小能量称为零点能， 2 h h 称为狄拉克常数（h为普朗克常数）。 2π 零点能对热容无贡献，在热容推导中可略去，则 E n hω i i 能量为hωi 的能量量子即声子。 按波尔兹曼统计理论，能量为Ei 的谐振子的数量正比于 nhωi − kT e 角频率为ω 谐振子的平均能量 i ∞ − hω / n kT i ∑nhωi e hω E n 0 ≈ i i ∞ hω / kT hω e 1 i − n −kT i / ∑ e n 0 一摩尔晶体有N 个原子，每个原子有3个自由度，每个自 一摩尔晶体有N 个原子，每个原子有3个自由度，每个自 0 0 由度相当于一个谐振子在振动，所以晶体的平均能量 由度相当于一个谐振子在振动，所以晶体的平均能量