第三章化工热力学.pdf

第三章 第三章 第第三三章章 均相封闭系统热力学原理及其应用 均相封闭系统热力学原理及其应用 均均相相封封闭闭系系统统热热力力学学原原理理及及其其应应用用 • (1)由P、V、T数据得到热力学函数的变化数值 热力学关系式 P、V、T数据 △S 、△ H、 △ G… (2)气体混合物的热力学性质 • 3.1 基本概念、术语 • 1、热力学：研究各种形式的能相互转化规律的科学 能、形式 物质，性质1 ⎯⎯⎯⎯→性质2 ⇐热力学第一定律 某条件 物质，性质1 ⎯⎯⎯→? ⇐热力学第二定律 某条件下过程自动发生所需的条件及变化限度 研究方法：根据物质变化前后某些宏观性质（P、V、T） 的增量来分析计算所需的结论（G、S...) • 2、状态和状态函数 物系的状态是物系所有性质的综合表现 各种性质确定 物系状态确定 描述物系状态所需性质由相律决定 若热力学性质只与状态有关称状态函数，其变 化与途径无关 • 3、热与功 物系与环境间因温度差而交换的热量 + Q 显热 潜热 物系体积变化而与环境交换的功（体积功） 非体积功（不涉及物系体积变化） 二者为途径函数 4、内能 物系内部能量的总和 U=f T V Q = U （ ， ） v △ 状态函数，其绝对值无法测定 5、焓 （状态函数，其绝对值无法测定） H=U+PV=f（T，P） Q = △H p 物系进行一个恒容而无体积功的过程中与环境交换的热 6 • 、恒压、恒容热容 0 一定量物质在恒压（恒容）非体积功为 的条件 1k 下温度上升 所需要的显热 ⎛∂U⎞ ⎛∂H⎞ C = ⎜ ⎟ C =⎜ ⎟ V P ⎝ ∂T⎠V ⎝ ∂T⎠P 7、自发过程 指定条件下能够进行的过程 8、熵 代表隔离体系能量分散程度的状态函数 S=f（T，P） 其绝对值无法测定 • 9、自由能 A=U−TS= f(V,T) ′ ∆A≺0 自发过程（T,V恒定，W = 0) ′ ∆A= 0 平衡过程（T,V恒定，W = 0) • 10、自由焓 G= A+ PV = f(P,