粉末冶金技术基础与新技术(第四章).pdf

粉末冶金基础与新技术 第四章 粉末制备原理 溶胶-凝胶法  溶胶-凝胶法名词解释  测试方法  基本原理  主要原料——金属醇盐  工艺过程的影响参数  应用与举例 名词解释  前驱体、先驱体：Precursor,所用的起 始原料；  金属醇盐：metal alkoxide, 有机醇OH 基上的H为金属所取代的有机化合物。 –(CH O) Si是硅乙醇盐，与一般金属有机化 2 5 4 合物的差别在于金属醇盐以M-O-C键的形式 结合，金属有机化合物则是M-C键结合  溶胶：Sol，又称胶体溶液，是在分散体系中保 持固体物质不沉淀的胶体，这里的分散介质主 要是液体。 – 溶胶中的固体粒子大小常在1~5nm ，也就是胶体粒子 的最小尺寸，因此比表面积十分大。  凝胶：Gel，亦称冻胶，是溶胶失去流动性后， 一种富含液体的半固态物体，其中液体含量有 时高达99.5%，固体粒子则呈连续的网络体。 – 溶胶向凝胶转变过程主要是溶胶粒子聚集成键的聚 合过程 – 凝胶又分为弹性凝胶和脆性凝胶。 名词解释  胶凝时间：Gel Point，在完成凝胶的大分子 聚合过程中最后键合的时间  单体：Monomer, 一种简单的化合物，它的分 子量通过功能团起聚合反应得到分子量较高的 化合物（聚合物） –单体一般是不饱和的或含有两个或更多功能团的小 分子化合物，如Si(OH)4  聚合物：Polymer，从至少含两个功能团的单 体经聚合反应成为很大分子的化合物。 –它至少含有几百乃至几百万个单体，故常常又称它 为大分子。  聚合反应，Polymerization，分子量较 小的单体合成为分子量较大的化合物的 反应，又分为： –加聚反应：由不饱和的或环状单体分子相互 加成的反应，反应后不析出小分子副产物。 » 如由两种或两种以上单体所进行的加聚反应又称 为共聚反应。 –缩聚反应：Condensation，单分子相互进行 聚合反应的同时还析出小分子（水、醇）副 产物的反应。 S-G法常用测试方法  前驱体-金属醇盐-水解程度 –化学定量分析法，测定反应产物的含量  溶胶的物理性质 –粘度、浊度、电动电位等  胶粒尺寸 –准弹性光散射法、透射电镜、比表面仪等测 定粒径大小、均匀程度  溶胶或凝胶的物理化学变化 –XRD 、DTA/DSC、TGA、中子衍射等  反应过程功能团及键性质变化 –红外分光、拉曼光谱测定官能团的状态、变化、金 属离子配位数等  溶胶、凝胶粒子的结构 –单体聚合度（胶粒中分子由几个单体所组成）和聚 合物的性质，低聚合物分子用气相色谱配以质谱分 析，高聚物分子可用凝胶色谱测定分子量分布  M-O键的聚合结构状态 –核磁共振谱 基本原理 发展概况  1846年，J J Ebelmen用SiCl 与乙醇混合后， 4 发现在湿空气中发生水解并形成了凝胶；  20世纪30年代，W Geffcken证实用这种方法可 制备氧化物薄膜；  1971德国H Dislich通过金属醇盐水解，制备 了SiO -B O-Al O -Na O-K O多组分玻璃 2 2 2 3 2 2  1975年制备了整块陶瓷材料和多孔氧化铝  80年代以后，S-G技术成为无机合成中的重要 方法 S-G方法的特点：  原料