第二讲 热化学.ppt

第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能 2.2.3 热力学第一定律 * §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 §2.3 化学反应的热效应 §2.4 Hess定律 §2.5 反应热的求算 2.1.1 系统和环境 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 2.1.4 相 2.1.3 过程和途径 2.1.2 状态和状态函数 系统：被研究对象。 环境：系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 状态：系统的宏观性质的综合表现。 状态函数：描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点：①状态一定,状态函数一定。 ② 当系统状态发生变化时，状态函数 的变化值只与始态、终态有关,而与 变化途径无关。 过程：系统从始态到终态发生的一系列变化。 定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分，叫做相。 —物质B的化学计量数 化学反应计量式： νA=-a， νB=-b， νY=y， νZ=z 。 反应进度： 单位是mol t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 t1时 nB/mol 2.0 7.0 2.0 t2时 nB/mol 1.5 5.5 3.0 反应进度必须对应具体的反应方程式。 2.0 7.0 2.0 (mol) 3.0 10.0 0 (mol) 2.2.1 热和功 2.2.3 热力学第一定律 2.2.2 热力学能 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量。 1.热( Q ) 热不是状态函数。 规定：系统吸热：Q 0； 系统放热： Q 0。 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 分类：体积功，非体积功 系统对环境做功，W 0（失功） 环境对系统做功，W 0（得功） 2.功( W ) 规定： 功不是状态函数 pex V1 体积功的计算 热力学能(U)： 系统内所有微观粒子的全部 能量之和，也称内能。 U是状态函数。 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 对于封闭系统热力学第一定律的数学表达式为： 热力学第一定律的实质是能量守恒与转化定律。 U1 U2 Q W U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W pex V1 例如 在某一变化中，系统放出热量50J，环境对系统作功30 J，则系统内能变化为 △U = [（- 50）+（+30）] = - 20 J 负值表示系统内能净减少20 J。 例：某过程中，系统从环境中吸收热量100 J，对环境做体积功20 J。求该过程中系统热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。 解： 系统： 环境： §2.3 化学反应的热效应 2.3.1 定容反应热 2.3.5 标准摩尔生成焓 2.3.4 ? rUm和?rHm 2.3.3 热化学方程式 2.3.2 定压反应热和焓 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 封闭系统，在定容过程中，系统和环境之间交换的热量为定容反应热。用QV表示。 因为：?V = 0，所以：体积功W = 0； QV = ?U 2.3.1 定容反应热 反应热 当系统发生化学变化后，并使