合成可降解材料和天然可降解材料.docVIP

第五部分：合成可降解材料和天然可降解材料 概述 所谓环境降解材料，一般指可被环境自然吸收、消化、分解，从而不产生固体废弃物的一类材料。一些天然成分的材料如木材、竹材，以及一些由天然纤维加工的纸制品，一些天然提取物如甲壳素、玉米蛋白等是自然的环境降解材料。人工合成的环境降解材料，目前主要有两类，一类是仿生物材料中的生物降解磷酸盐陶瓷材料，另一类就是目的产量最大、用途最多的生物降解塑料。 生物降解塑料的研究背景 塑料具有优异的特性，广泛应用于国民经济的各个领域。塑料的产量和用量不断增加，随之出现的问题是废弃塑料量也不断增加。通常所说的废塑料主要有三种：一种是聚乙烯，主 要用来做农业上的塑料薄膜、购物袋；另一种是聚丙烯。一般用做装水泥与化肥的编织袋，建筑防护用的安全棚，包装用的打包带等；还有一种是聚苯乙烯，主要用做泡沫减震塑料、快餐饭盒，包装填充物。 所谓白色污染就是由各种用过的，难以被大自然消化的塑料饮瓶、塑料包装袋、农用塑料薄膜、塑料填重材料等作为垃圾被抛弃，引起的一种白色垃圾污染现象。 普通的高分子塑料在自然环境分解速度很慢。大量使用和废弃高分子塑料使其长期在环境中大量积累，是白色污染遍及全球的主要原因。 生物降解塑料的分类 生物降解塑料是指具有满意的使用性能，且使用后能被自然界微生物或光最后完全分解成二氧化碳、水及其他低分子化合物使之成为自然界中碳素循环的一个组成部分的一类高分子材料。 到目前为止，有关生物降解塑料的开发可分为四大类：淀粉填充型、微生物合成型、化学合成型、天然物质利用型等。 淀粉填充型 淀粉因其价廉物美，又是一种易于工业化的材料，使其成为可降解塑料的一种重要原料。目前市场上出现的淀粉聚合物就是由淀粉制备的生物降解塑料。淀粉填充型可降解塑料的一个缺点是其耐水性较差。改性方法是将原料制备成热塑性淀粉，再与少量的聚烯烃塑料共混，以改善其耐水性；另一种改性方法是把淀粉进行疏水化处理，即在天然淀粉的大分子上接枝疏水性基团以达到增强其耐水性的目的。表5-1是淀粉塑料和聚乙烯塑料的力学性能比较。可见，淀粉塑料的弹性模量、剪切模量和延伸率等性能指标都介于低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)之间，表明淀粉塑料的性能可与聚乙烯塑料相媲美。 表5-1淀粉塑料和聚乙烯塑料的力学性能比较 微生物合成型 开发生物降解高分子材料。目前的一个研究热点是采用生物工程技术来合成生物降解高分子材料，主要成分是微生物聚酯，以得到更廉价的可降解塑料产品。例如，运用遗传工程把白杨木的叶子干燥，磨碎成细粉末，然后萃取出叶绿体，就可从白杨木的叶绿体中得到聚羟基丁酸酯(PHB)的母粒料，从而获得PHB降解塑料。英国利用原核生物和真菌的细胞在分子水平上合成PHB并已获美国专利。 化学合成型 人工合成生物降解高分子塑料品种有许多，如聚乙烯醇、丙烯酸共聚物、聚酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚乳酸、聚己内酯、聚环氧乙烷共混物等。由于这些化合物的主链结构含有R1COOR2，RlOR2，RlCONHR2等结构单元，使得它们普遍具有环境降解性。目前研究的热点是生物可降解脂肪族聚酯及它们的共聚物。 市场上销售的商品化的生物降解塑料制品主要有聚羟基羧酸酯、聚乙交酯、聚己内酯等。 另外，利用化学合成制造生物降解高分子材料，合成具有类似于天然高分子结构的物质或含有容易生物降解的官能团的聚合物，较微生物合成具有更大的灵活性，容易控制产品质量和要求。其设计思想是选择一些易生物降解的化学结构单体．如带酯键或酰胺键的化合物，来制备生物降解塑料，或采用相对分子质量600以下的齐聚物，插入易生物降解的高分子链中，这样既可达到生物分解的要求．又能满足某些性能上的需要。 天然物质利用型 聚乳酸纤维(玉米纤维)PLA聚乳酸纤维是一种可完全生物降解的合成纤维，它可从谷物中取得。其制品废弃后在土壤或海水中经微生物作用可分解为二氧化碳和水，燃烧时，不会散发毒气，不会造成污染。是一种可持续发展的生态纤维。单个的乳酸分子中有一个羟基和一个羧基,多个乳酸分子在一起,-OH与别的分子的-COOH脱水缩合,-COOH与别的分子的-OH脱水缩合,它们形成的聚合物叫做聚乳酸。聚乳酸也称为聚丙交酯，属于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，原料来源充分而且可以再生。高透明聚乳酸，玉米料，生物降解材料PLA,其适合加工的产品包括透明和非透明的餐具、文具、玩具、园艺用品及户外休闲用品等等。 材料的环境降解机理 高分子聚合物的降解主要是由高分子中化学键断裂所引起的反应。所谓降解指高分子聚合物材料在热、机械、光、辐射、生物及化学物质作用下，分子中化学键断裂，井由此引发的一系列材料老化、性能劣化的过程。该过程包括多种物理的和化学的协同作用i根据其降解机理大致可将材料的环境降解分为光降解和生