氢稀有气体内容概述本章综述氢气的性质氢化.pptVIP

基本要求：了解单质的性质和制备方法；氢化物的类型、结构和特性；氢的化合物的性质。 * * 第五章 氢、稀有气体 ? 内容概述：本章综述氢气的性质，氢化物的类型 及稀有气体及化合物的性质和用途。重点了解 氢化物的结构和特性；氢的化合物的性质。 一、氢化物 几乎能和除稀有气体外的所有元素结合，形成不同类 型的二元化合物，这就是广义的氢化物定义。严格讲，氢化物是指H-的化合物，而非金属氧化物则称“某化氢”。（如HF、HCl、H2S等）。 氢化物按其结构和性质的不同可大至分为三种类型：离子型、共价型和金属型。某种元素属哪种类型，与元素的电负性和周期表中位置有关。 （一）离子型（类盐型）氢化物 制取：碱金属和碱土金属（除Be、Mg外）加热时能直接与氢形成离子型氢化物。 2M+H2→2MH M++H2→MH2 （M代表Ca、Sr、Be） 结构特征：M+、H-或M2+、H-，其中化学键为离子键，组成为MH，MH2。 性质：具离子化合物特征，如熔、沸点较高，熔融时能导电，性质似盐类，所以称类盐氢化物，密度比相应金属大得多，通常为白色晶体（不纯是浅灰或黑色）。 化学性质： (1)强还原性(H-)； (2)热稳定性； (3) H-能在非极性溶剂中同B3+、Al3+、Ga3+等结合成复合型氢化物。 最有实用价值的离子型氧化物为CaH2、LiH和NaH，CaH2反应性能最弱，可作氢气源，制备B、Ti、V等单质，也可作微量水的干燥剂，Li[AlH4]可用作有机合成中的还原剂，可将醛、硐、羧酸还原为醇，将硝基还原成氨基等，还可作高分子聚合反应的引发剂。 （二）共价型（分子型）氢化物 周期表中绝大多数p区元素与氢形成的氢化物，为共价型氢化物，它们的固态大多属分子晶体，所以又称分子型氢化物。 结构特征：共价键 组成：通式RH（8-N），式中R为IVA～VIIA族某元素，N代表元素所在族数，它们的空间几何构型与中心元素的杂化轨道方式及具有的孤电子对数有关。 性质：因形成分子晶体，故熔、沸点较低，常温下，除H2O，BiH3为液体外，其余均为气体；大多数无色，物理性质很多相似。化学性质差异较大。 （三）金属型氢化物 d区和ds区元素与氢形成金属型氢化物。 过渡金属氢化物中，氢以三种形式存在： （1）以原子状态存在于金属晶格中； （2）以H+形式存在，它的价电子进入氢化物的导带中； （3）以H-存在，其电子是从氢化物中得到的。 特征：某些过渡金属具有可逆吸收和释放氢气的特性。如： LaNi5H6 LaNi5+3H2 因此LaNi5是较为理想的储氢材料。 三、稀有气体化合物 1962年英国化学家巴特列曾制得第一个稀有气体化合物，他用PtF6蒸气与过量的Xe在室温下混合，即得到一种红色晶体，证明是如下反应： Xe+PtF6→Xe+[PtF6]- 后几十年陆续制得了几百种化合物，主要是卤化物、氧化物、氟氧化物、含氧酸盐和一些复合物，加合物等。 如在密闭的Ni容器内，Xe和F2加热到高于250℃，以F2用量不同而分别得XeF2、XeF4、XeF6，它们都是稳定的白色结晶共价化合物。 所有稀有气体化合物化学性质是强氧化性，能将H2O、NH3、H2O2、Cl-、Br—、I-、Mn2+等氧化。 *