对甲苯磺酸催化合成二乙氧基甲烷.PDFVIP

第 22卷 第 12 期 应 用 化 学 Vol. 22 No. 12 2005年 12 月 　 　CH IN ESE JOURNAL OF A PPL IED CH EM ISTRY　 　 D ec. 2005 对甲苯磺酸催化合成二乙氧基甲烷 顾正桂 　毛梅芳 　林 　军 　陆天虹 (南京师范大学化学与环境科学学院　南京 2 10097) 关键词 　二乙氧基甲烷 ,对甲苯磺酸 ,催化合成 , 乙醇 , 甲醛 中图分类号 : O62 1　　　　　文献标识码 : A 　　　　　文章编号 :(2005) ( ) [ 1 ] 二乙氧基甲烷 D EM 在工业中有广泛的应用 ,不仅可作为有机合成中的溶剂 、电池中的溶剂 、燃 料添加剂等 ,还可以作为有机反应的试剂 [ 2 ] ,如乙氧甲基化试剂 、甲醛的等价物 、羰基化作用的底物以 及乙醇的来源等 。据文献 [ 3 ]报道 , D EM 的合成方法主要有二氯甲烷法 、二甲亚砜法 、氯化钙法 、酸催化 法 、一氧化碳异相催化及氯霉素副产品法 。在上述方法中 ,二氯甲烷法 、二甲亚砜法及一氧化碳异相催 化法均因催化剂对酸和 CO 不稳定或转化率低而受到限制 ;氯化钙法因反应时间长 ,后处理困难 ,亦不 利于工业化生产 ; 目前 ,普遍采用氯霉素副产品法和酸催化法 ,氯霉素副产品法因产量有限 ,不利于规模 化发展 ,酸催化法操作简单 ,反应时间短 ,是制备 D EM 较理想的方法 ,但因采用无机酸作催化剂 ,合成过 程产生的废液处理不便 ,易造成环境污染等问题 。本文在前面研究[ 4 ] 的基础上 ,进一步研究用对甲苯磺 酸作催化剂代替酸催化法常用的无机酸催化剂 ,如用盐酸制备 D EM 。研究反应时间、原料配比、催化剂 量及温度等因素对 D EM 得率的影响 。并与浓盐酸作催化剂时的结果相比较 。结果表明,在较合适的反 应时间、温度等条件下 ,用对甲苯磺酸作催化剂 , D EM 的得率可达 902 % ,而且对甲苯磺酸还可以循环 使用 。以对甲苯磺酸作催化剂 ,采用反应精馏的方法制备 D EM ,在国内外文献中尚未见报道 。 ( ) ( ) 实验所用试剂甲醛 质量分数为 37% 为 CP 级 ,盐酸 质量分数为 3 1% 为 GR 级 , 乙醇和甲苯磺 酸为 AR 级 。 [ 5 ] ( ) 实验在反应精馏装置 中进行 ,装置主要由反应釜 釜中备有搅拌器 、精馏柱和冷凝器三部分构 ( ) 成 , 甲醛和乙醇连续加入反应釜中, 乙醇从精馏柱中部 进料位置可调整 加入 , 甲醛从精馏柱下部加 入 ,乙醇从中部加入可抑制甲醛的挥发 。反应精馏后 ,塔顶得含较多 D EM 、乙醇及水的馏分 。用恒温水 ( ) 浴控制反应温度 ,反应产物用 SP6800 型色谱仪分析 山东齐鲁仪表厂 。 结果与讨论 乙醇和甲醛在酸的作用下进行羰基加成生成不稳定的半缩醛 ,半缩醛在酸的作用下进一步反应 ,形 成稳定的缩醛 。因此 , 乙醇和甲醛在酸的作用下反应生成的产物为 D EM 和水 , 同时含有少量的乙氧基 甲醇 ,提高 D EM 的得率是本文研究的主要 目的。 ( ) 首先