磺化杯芳烃与双正电荷季铵盐的键合作用.PDFVIP

Vol.34 高等 学校 化 学 学报 No.4 2013年4 月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 853~857 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 磺化杯[4]芳烃与双正电荷 季铵盐的键合作用 1 2 1 1 1 李振泉 ,胡春秀 ,程玉桥 ,徐摇 辉 ,曹绪龙 , 1 2 2 宋新旺 ,张衡益 ,刘摇 育 (1. 中国石化胜利油田分公司地质科学研究院,东营257015; 2. 南开大学化学系,元素有机化学国家重点实验室,天津300071) 摘要摇 采用核磁波谱和等温微量热滴定等手段研究了磺化杯[4]芳烃与3个双正电荷季铵盐相互作用的键 合比、键合模式以及热力学参数. 结果表明,磺化杯[4]芳烃与3个双正电荷季铵盐以不同的键合模式形成 5 1颐1络合物,其键合常数均超过10 L/ mol,键合作用主要由焓变驱动,同时伴随着微弱的正负熵变. 关键词摇 双正电荷季铵盐;磺化杯[4]芳烃;热力学 中图分类号摇 O625摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A [1] 磺化杯芳烃 是一类重要的水溶性杯芳烃衍生物,具有富电子空腔及磺酸根所提供的新键合位 [2,3] [4,5] [6,7] 点,使其不仅能包结无机阳离子 ,还可以包结中性有机分子 、 紫精类分子 、 有机铵离 [8~10] [11~13] [14] [15,16] [17,18] 子 、生物以及药物分子 等,因此在催化 、 晶体工程 以及模拟酶 等领域受到了越 来越多的关注. 研究磺化杯芳烃与客体分子相互作用的键合模式及热力学参数不仅对深入理解该类超 分子体系形成机理具有重要的理论意义,而且对磺化杯芳烃的进一步应用具有指导意义. 关于磺化杯 芳烃与单电荷季铵盐相互作用的报道较多[2,8,19~21] ,但其与双正电荷季铵盐作用的报道很少[22,23]. 我 [6,24] 们研究组 在磺化杯芳烃的分子识别与组装方面进行了许多研究,如以磺化杯芳烃与光泽精构筑的 [25] 组装体可作为荧光传感器用于阿尔兹海默症药物的筛选 ,而其与肉豆蔻酰胆碱构筑的二元超分子 [26] 囊泡对正常生理含量的胆碱酯酶的加入具有良好的响应性 . 本文以磺化杯[4]芳烃(4,结构见 Scheme 1)为主体化合物,研究其对3个双正电荷季铵盐客体(1~3,结构见Scheme 1)的键合模式、键 合能力和热力学参数,考察磺化杯芳烃键合双正电荷季铵盐客体分子的驱动力,从热力学的角度分析 [27] 主鄄客体结构