化学键理论初步.docVIP

化学键 3.1离子键和离子化合物 反之，金属钠在氯气中燃烧，Na和Cl2就化合生成NaCl。那未钠原子和氯原子之间是靠什么样的作用力相结合的呢？从原子核外电子结构看，化学性质很稳定的稀有气体如氦（He）、氖（Ne）、氩（Ar）等亦称惰性气体，它们的外层电子结构都是s2p6，也可以说s2p6（八电子）是一种稳定的电子结构。从附录1，可知，钠原子和氯原子的核外电子排布分别是： 钠原子失去3s1电子而成钠离子Na+，这是稳定的s2p6全充满状态。而氯原子获得1个电子则成氯离子Cl-（1s22s22p63s23p6），这也是稳定的s2p6状态。带正电的Na+和带负电的Cl-借静电作用力相结合，这种强烈的静电作用力称为离子键，由离子键结合成的化合物叫离子化合物，得电子或失电子的数目叫电价数。氯化钠晶体实际上就是这些Na+Cl-相间配置而成，见图3－1（a）。可以将正负离子近似看成球形，每个离子都尽可能多地吸引异号离子而紧密堆积，见图3－1（b）。 IA主族碱金属原子核外层都有s1电子，都容易失去一个电子而成+1价的正离子，而ⅦA主族卤素原子核外电子结构是s2p5，它们都容易得到一个电子而成－1价负离子。所以碱金属和卤素借离子键形成离子化合物，如氯化钾（KCl）、氯化铯（CsCl）、氟化铯CsF）、溴化钾（KBr）等。随正负离子半径大小不同离子的堆积方式有所差别。如铯原子比钠原子大，所以每个Cs+的周围可以配置8个Cl，而1个Na+的周围只能配置6个Cl-。 氯化镁的化学式是MgCl2而不是MgCl，氧化镁的化学式不是MgO2，而是MgO，这从核外电子排布、化学键的价数考虑，都是容易理解的： Mg失去2个3s电子，成为2s22p6稳定结构，而O得2个电子，也形成2s22p6结构，所以Mg2+和O2-形成MgO，而Cl得1个电子即可形成3s23p6结构，所以Mg2+可以和2个Cl-化合而成MgCl2。 原子的电负性表明原子对成键电子吸引能力的大小，周期表里位于右上方的非金属电负性较大，位于左下方的金属电负性较小。电负性差别越大的原子间越容易形成离子化合物。如NaCl，CsCl，CaF2等都是典型的离子化合物。 正负离子间的静电作用力是很强的，室温下离子化合物呈固态，熔点都较高（NaCl的熔点是801℃，CsCl是646℃，CaF2是1360℃）。熔融状态的离子化合物可以导电。 离子键的强度可用晶格能（U）的大小来衡量，晶格能是指1mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量。如NaCl的晶格能为786kJ·mol-1，即 CsCl的晶格能为657kJ·mol-1，CaF2则是2609kJ·mol-1。晶格能的大小与正负离子电荷数成正比，与正负离子间的距离成反比。晶格能越大，即正负离子间的结合力越强，所以晶体的熔点就越高，硬度也越大。表3－1列举了几种离子晶体中电荷数（z），离子间距离（r0）与晶格能、熔点、硬度的关系。 *晶格能可以用实验数据间接计算，也可以做理论计算。硬度标准分10级，等级越高，表示物质越硬。如金刚石的硬度为10级，石英（SiO2）为7级，方解石（CaCO3）为3级等。 3.2共价键和共价化合物 3.2.1经典的Lewis八隅体规则 s2p6八电子稳定状态及离子键的形成，但两个电负性相等或相近的原子结合形成分子时（如H2，O2，N2，HCl等），显然不可能以得、失电子的方式形成稳定的八电子结构。1916年Lewis提出共用电子对形成八隅体的学说，例如A和B两个Cl原子形成Cl2时，各有一个电子，既属于A又属于B，或者说A和B两个Cl原子共有这对电子，那末A和B原子都形成稳定的八电子结构。可以·代表A原子的外层电子，以×代表B原子的外层电子，也可以用短线代表共用电子对。以下列举若干常见的共价分子的Lewis结构式。 A和B两个原子间，若共用2对电子，则形成双键；共用3对电子则形成三键。C2H4分子内含有碳碳双键，C2H2分子内含碳碳三键。Lewis认为原子可以通过共用电子对形成八电子稳定结构，这种原子间的作用力称为共价键。用这个概念可以阐明许多非金属原子间形成共价化合物的规律，至今仍为化学界采用。但他并未能阐明共价键的本质和特性，成键电子对的两个电子都带负电，同性相斥，它们是怎样结合的？也有不少共价分子的结构和性质不能用八隅规则说明。因此随后发展成价键理论。 3.2.2价键理论 2分子的过程，他们得到了H2分子能量（E）与两个H原子核间距（r）的关系曲线，如图3－2所示。若原子A和原子B的两个电子自旋方向相反，则是图中下面的曲线。当A和B相接近时（即r值减小时），H2分子体系能量降低，这是因为A原子的核外电子不仅受到A原子核的吸引力，也受到了B原子核的吸引，同理B的电子既受B原子核的吸引，也受A原子核的吸引，也可以说是两个原