富氧条件下甲烷还原NOxCo—ZSM—5催化剂的性能和表征.pdfVIP

第11卷 第 3期 分 子 催 化 V。I．1 ． No 3 1997年 6月 JOURNAL OF MOLECULAR CA ^LYSIS(CHINA) Jun． 1997 研究论文 l86 l90 富氧条件下甲烷还原NOx Co—ZSM一5催化剂的性能和表征D 扩 太 。 摘 要利用不同浓度和不同pH值的交换溶液，制得一系列Co=ZSM一5催化剂．对富氧条件下催化 剂上甲烷选择性还原NO 的活性进行了测定．由宴验结果得知．富氧时，催化剂上氧化氮还原活 性和甲烷的选择性随反应温度的变化，丹别在 40℃和41 0c有一极大值．应用IR、TPR XPS和 TPD—MS等技术对催化剂进行了表征，观察到Co’+在ZSM一5分子筛上有两种不同的落位 在 Co 离子与zsM一5分子筛中的Na 离子进行交换的过程中，先交换处于立体交叉位上的Na 离 子，交换很快达到平衡，交换在该位置上的Co斗离子对富氧时甲烷选择性还原 NO 的作用不大； 后交换处于通道内的Na 离子，交换在该位置上的co斗离子是富氧时甲烷选择性还原NO 的括 性中心 ． 一 、 ，， 关键词c。一zs 一 王篮 结构表征曼 !堕煎 里芝垄堡堡{ 坐墨还原忌际)1箍 b’ 分类号 0643．32 NO 是大气的主要污染物之一，对固定或移动污染源中消除NO 的研究，在垒世界范围 内引起广泛的重视 工业上较成熟的消除NOx的方法 是利用氨作为还原剂，但此法有一定 的缺点(如：氨的泄漏所造成的污染、氨的运输以及对仪器设备的腐蚀等)．近年来，国内外许 多学者研究了以低碳烃类 作为还原剂替代氨还原N0I．它们在富氧条件下选择性还原 NO ．具有较高的活性和选择性．用低碳烃替代氨，可避免使用氨所带来的缺点，有着潜在的 应用前景．其中甲烷作为还原剂．其来源和价格都更有利．甲烷分子中碳原子的 杂化使 得c—H键能很强(约422 kJ／too1)．属烃类中最难活化的分子．在多数催化剂上，它同 比 同NO 更容易反应，故过去一直认为它是非选择性还原剂 Lj等0 曾报道在Co—ZSM 5上， 富氧时甲烷对NO 具有较好的选择还原活性．文献[6—8]对于Na—ZSM一5和Cu—ZSM一5中的阳 离子的落位曾有一些研究．但有关co”的落位尚未见文献报道．本文制备了一系列不同钴交 换度的Co—ZSM一5催化剂样品；测定了富氧条件下，甲烷对氧化氮选择还原活性的变化规律； 同时测定了无氧条件下氧化氮的直接分解活性．通过对催化剂的详细表征．豫讨了钴离子在 分子筛上的落位，并与其反应活性进行了关联． 1996—12—23收到初稿，1997—03一ll收到修改穑．李正华：男．26l岁，硬士．讲师 1)国家自然科学基金资助项目． 2)通讯联系^ 分 子 催 化 第 11卷 1实验部分 1．1催化剂制备及交换度测试 配制不同婊度、并用HNO。或NH{OH调节不同pH值的Co(NO。)：(分析纯)水溶液，与 Na—zSM 5(南开大学催化剂厂生产．硅铝 比25，结晶度95 )分子筛室温下搅拌交换24 h 后，抽滤洗涤，于120℃烘箱中经12 h烘干，压片造粒(粒径0．42 0．64 ram)制得催化剂样 品．利用RL 951型原子吸收光谱仪测定样品中Co 的含量．再以一个Co 离子交换两个 Na+离子的比例计算催化剂样品中钻的交换度．催化剂的制备条件及交换度结果如表1所示 表1催化剂样品的翩备条件聂交换度测试结果 Table 1 The prepara*ion condition and the exchange degree of the samples 1．2催化剂样品的活性评价 富氧条件下，甲烷选择性还原氧化氮的活性