木质素基环氧树脂合成及其表征.pdfVIP

一 ≯ 第 8卷第 4期 纤 维 紊 科 学 与 技 术 vd 8 N0 4 20∞ 年 l2月 Jaunla【of Ce】l ose Scie~ 胛d chn0I。 D∞ 2000 木质素基环氧树脂合成及其表征 ／ 、 V 赵斌元‘ 李恒德 胡克整‘ 吴人洁‘ (1-]j 太学夏台材料研究所 上海 2ooo3o) (2海南省三亚市工业区开发委 三亚 572000) 文 摘： ～种木质素磺酸钙为原料，采用苯酚一琉酸法对其进行酚化改 性。酚化产骑中不溶于水的部分在碱催化下用环氧氯丙烷环氧化，同时 得到两种木质素基环氧树脂。文章采甩红外光谱法、核礁共振谱等手段 对得到的环氧树脂的结构加“表征，并根据表征结果分析其合成的机理。 美键词 素磺酸 ，查辱 薹 茎塑望，重垂 中国分类号：TQ351．o1 3 0 前 言 术质素是一种储量丰富的生物质资源。人们对术质素资源合理化应用的关注已有 一 个多世纪，但是，仅仅少部分术质索及其衍生物得到了合理的应用 l。 近几十年来，木质素基高分子逐渐被视作规模化合理应用木质素资源的潜在途 径t2“ 。出于环氧树脂在高分子中的重要地位，术质素基环氧树脂受到一些研究者的 关注。合成木质素基环氧树脂的方法可以归纳为如下三类：(a)术质素衍生物直接与 通用环氧树脂共混 j ；(b)直接用环氧化物对术质紊衍生物如碱术质素进行环氧化 改性 ’’·；(C)首先对木质素衍生物改性以提高其反应能力，然后进行环氧化台 成【KI,11] 不同的方法得到的产物也不同。本文首先对术质素磺酸盐进行酚化改性得到酚化 术质素磺酸盐 ，使酚羟基含量得以提高，然后在氢氧化钠溶液催化作用下使环氧氯丙烷 与酚化术质紊磺酸盐发生环氧化反应。Simionescu在以前的研究工作中也采用了类似 的方法_l“．g—io,12．13]。在他的论文中，术质素磺酸铁盐或胺盐与酚类物质混台得到酚 化产物，然后进一步在碱催化下与环氧氧丙烷反应。文中报道了该酚化产物部分可溶 于水．并发现环氧化反应同时生成固态和液态两种术质素基环氧树脂。这两种术质素 基环氧树脂和术质素磺酸盐酚化产物的结构在这些论文中都投有得到表征，对这些现 象的产生也投有给出解释。 而本文研究中采用的原材料是术质素磺酸钙，而且将酚化产物按照水溶性的不同 分成两部分。不溶于水部分经环氧化得到术质素基环氧树脂。文章对整个反应历程中 得到的主要木质素衍生物的结构都加以表征，并根据表征结果对术质素基环氧树脂的 形成机理进行初步分析。 收藉日期：2000—07—10 纤维素科学与技术 第8卷 1 实 验 1．1 原材料 木质素磺酸钙(LS)：广州造纸厂产品，各种元素的质量分数分别为 C 40．42％+ H 4．84％ ，S 6．2％ 。 苯酚，浓硫酸，环氧氯丙烷，氢氧化钠为 C．P．试剂。 1．2 酚化木质素磺酸盐{茸备 将木质素磺酸钙水溶液和硫酸溶液搅拌混合，反应完全得到木质素磺酸溶液；在 此木质素磺酸溶液中加入过量苯酚，然后加热搅拌，在体系温度达到 8O℃时加^硫酸 溶液。温度继续上升到95℃后，保温3h。反应生成一个两相体系：上层为黑色有机层， 下层为透明的浅色酸液层。上层有机层经中和后减压蒸馏除去其中的苯酚，得到一种 部分可溶于水的黑色的胶(PLS)。PLS可被分成两部分：PLS1，黑色固体，可溶于水；以 及PLS2，深紫色固体，不溶于水。 1．3 木质素基环氧树脂合成 本论文中木质素基环氧树脂是根据双酚 A环氧树脂的台成方法制备的 酚化木