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2 烷 烃(alkane)

烷烃:即开链饱和烃。 特征:C与C以单键相连,其余均与氢原子相连。 1. 只与另外一个碳原子相连,其他三个键与氢结合的碳原子称 为一级碳原子,也称伯碳原子。用1O表示。 2.只与另外二个碳原子相连,其他二个键与氢结合的碳原子称为二级碳原子,也称仲碳原子。用2O表示。 3.与另外三个碳原子相连,剩余一个键与氢结合的碳原子称为三级碳原子,也称叔碳原子。用3O表示。 4.与另外四个碳原子相连,不与氢结合的碳原子称为四级碳原子,也称季碳原子。用4O表示。 ⑴ 正:表示直链; ⑵ 异:表示有(CH3)2CH—结构; ⑶ 新:表示有(CH3)3C—结构。 (1)普通命名法: 称某烷:甲,乙,丙……癸,十一,十二…… 加前缀:正,异,新 (2)系统命名法: 选主链——碳链最长(取代基最多),称“某烷”; 编号 ——最近端开始,若有歧义,则按“顺序规则” 中较小基团一端编号; 命名 ——“取代基位次-”+“取代基名称”+“母体名称” (1)“原子序数”原则:原子序数大(次序大)的 基团为较优基团; (2)“同位素”原则:同位素中质量高的为较优基团 例如:I>Br>Cl>S>……>C>D>H; (3)若取代基为多原子基团,则比较与碳原子相 连的原子的次序大小,先比较原子序数大的, 若相同,再依此类推,向下比较; 补充: 1. 如果有几个相同支链,则合并来写,在支链前加上二、三、四……等字样,表示支链的个数,位号之间用逗号隔开。 2. 如果有几个不相同的支链,按“顺序规则” 小前大后。 3.如果两个不同取代基所取代的位置按两种方法编号,位号相同,则从次序较小基团(按次序规则)开始编号。例: 2-甲基-5,5-二(1’,1’-二甲基丙基)癸烷 命名下列化合物: 第三节 烷烃的结构 CH4 为正四面体结构,甲烷的四个C—H键完全相同,键角为109o28′,键长为109.1pm。 杂化的原因: 1、体系的能量降低 2、杂化轨道的形状改变 乙烷的构象: 两种极限构象式——重叠式和交叉式 二者的能量相差约为12.5kJ·mol-1,低温下以交叉式存在为主,温度升高重叠式含量增加。在室温下分子之间的碰撞能量约为84kJ·mol-1,足以使分子自由旋转,因此不可把各种构象严格区分开来。 扭转能:构象之间转化所需的能量。 C2H6构象转化能量示意图 第五节 烷烃的性质 物理性质 存在状态:室温下,1-4个C的烷烃为气体,5-16个C的 烷烃为液体,大于16个C的烷烃为固体。 熔沸点:随分子量的增大而升高。 同分异构体中,支链多的沸点低! 原因:支链多,接触面积小,分子间作用力小; 但是支链的影响远小于碳数增加的影响。 比重随分子量的增加而升高! 非极性或弱极性,不溶于水及强极性溶剂中,可溶于氯仿、乙醚、四氯化碳等溶剂中。(相似相溶) 化学性质 烷烃非常稳定,一般不易反应,但是在高温、光照、及催化剂存在下,也可反应。 ????????????????????????????????????????????????????????? 1. 氯代 取代反应:指烷烃中的氢原子被其它原子或基团所取代,得混合物。 机理: 自由基(游离基)机理 从下图看CH3Cl生成过程能量的变化: 反应第一步①需要吸收242.7kJ·mol,可见此步反应需要光或高温才能进行; 反应第二步②只需要吸收7.5kJ·mol,就可进行; 反应第三步③则为放热反应,放出112.9kJ·mol。 在链终止阶段,各步反应均为放热反应,因此可知反应一旦形成Cl·,反应即可进行。 从下图中可以看出,②③步反应均有一定的活化能,其中Ea1=16.7kJ·mol,因此在实际反应的过程中反应引发所需的能量要更高一些。(可进一步解释) 自由基的稳定性 丙烷和异丙烷的一氯代反应如下:丙烷和异丙烷的一氯代反应如下: 第一个反应中,反应的中间体分别为: 2.氧化和燃烧 ⑴ 氧化 烷烃在有催化剂存在的条件下可以进行氧化反应,反应生成混合物,反应式如下所示: 60度 60度 1 2 1 2 60度 60度 60度 60度 60度 60度 2. C4H10的构象: 原因:⑴ 分子大,接触面积大,范德华力大; ⑵ 分子大,分子运动所需能量大。(增加一 个C,

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