四氧化三锰的生产方法.pdf

四氧化三锰的生产方法 四氧化三锰的制备方法多种多样，根据工艺特点和反应性质的不同大致可分 为四类：焙烧法、还原法、氧化法和电解法。若以原料来源来分，也可分为四类： 一类是以锰的氧化物或氢氧化物，如MnO、Mn O 、MnO 、MnO(OH)等经氧化 2 3 2 或还原制成一类是以锰盐如MnSO 、MnCO 、Mn(NO) 、MnCl 、KMnO 、MnC O 4 3 3 2 2 4 2 4 等经氧化或还原制成Mn O ；一类是以金属锰经过氧化制成Mn O ；最后一类是 3 4 3 4 以锰的氧化物和锰盐为原料经氧化还原制成Mn O 。以上众多方法中，由于受工 3 4 艺条件、原料成本、产品质量等因素的制约，仅有少数几个实现了工业化生产。 1 金属锰法 金属锰法又称电解金属锰粉悬浮液氧化法、电解金属锰锈蚀法，它是以电解 金属锰片为原料，先将金属锰片粉碎制成悬浮液，再利用空气或氧气作为氧化剂， 在一定温度和添加剂浓度下制备成四氧化三锰，其工艺路线如下： 金属锰法由于工艺简单、操作方便、单位产量大、生产成本地、锰的回收率 高污染小等优点，被大多数生产厂家所采用。 1.1 反应机理 金属锰法的反应机理有两种解释。 1.1.1 化学作用机理 在电解锰的电积过程中，如果突然断电，那么阴极将有返溶现象，这和金属 锰悬浮液中有铵盐存在时的状态相同，以(NH) SO 为例有以下反应： 4 2 4 Mn+(NH) SO +2H O=MnSO +2NH ·H O+H 4 2 4 2 4 3 2 2 新生成的MnSO 与新生成的NH ·H O作用生成锰铵配合物： 4 3 2 MnSO +xNH ·H O=Mn(NH)xSO4+xH O 4 3 2 3 2 由于锰配合物不稳定，受热将析出NH ·H O和MnSO ，NH ·H O和MnSO 3 2 4 3 2 4 反应生成Mn(OH) 沉淀：2 MnSO4+2NH ·H O=Mn(OH) +(NH) SO 3 2 2 4 2 4 1 Mn(OH) 遇空气氧化即生成Mn O ： 2 3 4 6Mn(OH) +O =2Mn O +6HO 2 2 3 4 2 由此可见，只要有一定浓度的铵盐存在，金属锰原子便会与其发生化学反应， 最终生成四氧化三锰。整个过程中铵盐只起催化作用而没有损耗，从金属锰粉到 Mn(OH) 这个过程中反应十分剧烈且时间较短，添加很少量的铵盐就能启动这一2 反应过程。在反应过程中，由于生成NH ·H O，Mn(OH) ，pH值将快速升高， 3 2 2 因此，pH 值的升高是反应开始进行的标志，而反应终点时系统是Mn O 和