试验一燃烧焓的测定.DOCVIP

实验 一、实验目的 1.掌握有关热化学实验的一般知识和技术。 2.掌握氧弹的构造及使用方法。 3.用氧弹式量热计测定萘的燃烧焓。 二、预习要求 1.明确燃烧焓的定义。 2.了解氧弹式量热计的基本原理和使用方法。 3.熟悉贝克曼温度计或热敏电阻温度计的调节和使用。 4.了解氧气钢瓶和减压阀的使用方法。 三、实验原理 当产物的温度与反应物的温度相同，在反应过程中只做体积功而不做其它功时，化学反应吸收或放出的热量，称为此过程的热效应，通常亦称为“反应热”。热化学中定义:在指定温度和压力下，一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓，记作ΔCHm。通常，C、H等元素的燃烧产物分别为CO2(g)、H2O(l)等。由于上述条件下ΔH=Qp，因此ΔCHm也就是该物质燃烧反应的等压热效应Qp。 在实际测量中，燃烧反应常在恒容条件下进行(如在弹式量热计中进行)，这样直接测得的是反应的恒容热效应QV（即燃烧反应的摩尔燃烧内能变ΔCUm）。若反应系统中的气体物质均可视为理想气体，根据热力学推导，ΔCHm和ΔCUm的关系为: (1) 式中，T为反应温度(K);ΔCHm为摩尔燃烧焓(J·mol-1);ΔCUm为摩尔燃烧内能变(J·mol-1)；vB(g)为燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数。产物取正值，反应物取负值。 通过实验测得QV值，根据上式就可计算出Qp，即燃烧焓的值ΔCHm。 测量热效应的仪器称作量热计，量热计的种类很多，本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。 在盛有定量水的容器中，放入内装有W克样品和氧气的密闭氧弹，然后使样品完全燃烧，放出的热量传给水及仪器，引起温度上升。设系统（包括内水桶，氧弹、测温器件，搅拌器和水）的热容为C（量热计每升高1K所需的热量），而燃烧前、后的温度为T1、T2，则此样品的摩尔燃烧内能变为: ????????? (2) 式中，ΔCUm为样品的摩尔燃烧内能变(J·mol-1);M为样品的摩尔质量(g·mol-1);W为样品的质量(g);C为仪器的热容(J·K-1)，也称能当量或水当量。 仪器热容的求法是用已知燃烧焓的物质(如本实验用苯甲酸)，放在量热计中燃烧，测其始、末温度，按上式即可求出C。 在较精确的实验中，燃丝等的燃烧热校正都应予考虑。 图Ⅲ-1-1 绝热式氧弹量热计 1.内筒搅拌器;2.外筒贝克曼温度计;3.氧弹;4.外筒搅拌筒;5.外筒搅拌电机;6.外筒放水龙头;7.外筒搅拌器;8.外筒加热极板;9.外壳;10.外筒;11.水帽;12.内筒贝克曼温度计;13.内筒； A.外筒热敏电阻；B.内筒热敏电阻。 氧弹式量热计有两类:一类称绝热式氧弹量热计，装置中有温度控制系统，在实验过程中，环境与实验体系的温度始终相同或始终略低0.3℃，热损失可以降低到极微小程度，因而，可以直接测出初温和最高温度;另一类为环境恒温量热计，量热计的最外层是温度恒定的水夹套，实验体系与环境之间有热交换，因此需由温度—时间曲线(即雷诺曲线)确定初温和最高温度。下面分别叙述这二类量热计的原理和实验方法。 Ⅰ.绝热式氧弹量热计 绝热式氧弹量热计的结构如图Ⅲ-1-1所示 仪器的外筒和水帽，即量热系统的环境，充满含Na2SO4的蒸馏水，中部装有冷却水管，底部装有加热极板二块和搅拌器。内筒放在外筒内空间的有机玻璃架上(见图Ⅲ-1-1)。内筒和外筒各自插有一支铂电阻感温元件（见图Ⅲ-1-1中A和B)，和另外两只性能稳定的固定电阻构成电桥桥路，并利用电位器调节电桥平衡，当内筒和外筒温度一致时，电桥处于平衡状态，无信号输出，加热极板不加热;当内筒温度高于外筒时，电桥不再平衡，因而有信号输出，经放大器放大后，使触发电路产生脉冲电流，可控硅导通，加热极板使之通电，使外筒温度升高;当外筒温度高于内筒时，电桥信号受抑制，可控硅不导通，加热极板停止通电，多余的热量被冷却水带走，直至内筒和外筒温度一致。这样由于自动控制，使外筒温度变化始终跟踪着内筒温度的变化，从而达到绝热的目的。 二、仪器药品 1.仪器 绝热式氧弹量热计1套; 氧气钢瓶1只; 氧气表1只; 压片机1套; 贝克曼温度计2只;水银温度计（0℃～50℃，最小分度为0.1℃）1只; 万用电表1只; 台称1只; 分析天平1台; 三角烧瓶(250mL)2只; 滴定管(碱式)1只; 容量瓶(2000mL、250mL)各1只; 活搬手1只;不锈钢镊子1只。 2.药品 苯甲酸; 萘; 燃烧丝; 棉线; NaOH溶液(0.1000mol·dm-3); 酚酞。 三、实验步骤 1.仪器热容的测定 测定燃烧焓要用仪器的热容，但每套仪器的热容都不同