咪唑基金属有机骨架材料的合成及其对罗丹明B吸附性能的研究.docVIP

咪唑基金属有机骨架材料的合成及其对罗丹明B吸附性能的研究 1、相关定义 1.1、金属-有机骨架的研究背景及概念 要交叉学科,它所研究的主要对象为配 位化合物(coordination compounds),简称配合物或金属-有机骨架(Metal-Organic Frameworks,简写为 MOFs),是超分子化学发展的新阶段产物,也是晶体工程的一个重 要领域。配位化学在近现代化学和材料科学研究中一直居于主流地位,并以惊人的速度 突飞猛进。广义的说,配位化合物是指可以给出孤对电子或多个不定域电子的离子或分 子(称为配体)和能够接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称为中心原子)按 一定的组成和空间构型以配位键方式结合而成的一维(1D)、二维(2D)或三维(3D)长程有 序、高度规整的无限网络结构的聚合物或零维(0D)的寡聚物,因此它也属于超分子化学 的一个分支[1-3]。狭义的配位化学是指功能配位化学,主要研究由金属离子和有机配体 自组装构筑的功能配合物,同时考察这些配合物的成键情况和晶体结构特点,揭示金属 离子和配体之间的相互作用。 自从 1893 年 Werner 创立配位化学至今的 100 多年中,随着现代测试技术的发展及 量子力学理论技术的应用,现代配位化学发展迅猛,已经突破了无机化学的范畴,与化 学的其他分支,分析化学、有机化学、物理化学等相互综合、交叉,而且不断向其他学 科如物理学、生命科学、材料科学及信息科学等多种学科延伸和渗透,形成了许多富有 生命力的崭新的边缘学科领域[4-5]。配位化学的建立打破了传统的无机化合物和有机化 合物的界限,是化学科学的一次升华。 Gerhard M. J. Schemidc 于二十世纪六十年代提出的晶体学工程实现了从分子到材 料的重大突破。晶体工程是其中一个非常重要的研究方向,它的目标在于设计并合成人 们期望的晶体结构,这也是”晶体工程”领域极具挑战性的工作。在金属-有机骨架中, 由于有机基团同金属离子间的配位键以及有机基团内部之间的氢键和π-π作用,涉及 到晶体中组元的取向,识别及自组装等分子内、分子间复杂的相互作用[6],这样就造成 了晶体内部次级构筑单元(Secondary Building Units 简写为 SUBs)之间作用的复杂性,金 属-有机骨架也因此而呈现出了结构新颖,物种繁多等特点。近几十年,化学家们通过 1 设计特定的配体,选择适当匹配的金属离子,利用各种方法合成了丰富多彩的立体构型 的金属-有机骨架,进而制备具有特殊性质的新材料。这为超分子催化、分离、超分子 器件、分子开关、分子发动机、光电探针等的设计提供新思路[7]。同时,由于其结构的 多样性、可调控性及热稳定性等优点,金属-有机骨架材料在传统的应用领域,如催化、 吸附、分离、光、电、磁等多个领域,都具有广泛而诱人的应用前景。 1.2、纳米材料的定义 纳米材料通常是指三个空间维度中至少有一维的尺度长度小于十分之一微米的材 料[2],有时也同样适用于小于一微米的材料。处于纳米尺度的空间维度数可以作为纳米 材料的一个分类标准(表 1.1)。纳米材料科学是一个以纳米科技为基础的材料科学领域, 主要研究纳米尺度范围的材料的形态特征,是一门由凝聚态物理、胶体化学等多门学科 组成的交叉学科。 表 1.1 纳米材料的分类 纳米材料种类处于纳米尺度的空间维度数实例 零维纳米材料3纳米颗粒、纳米团簇 一维纳米材料2纳米棒、纳米线、纳米管 二维纳米材料1纳米薄膜 目前,纳米材料的形态特征已经得到了系统的研究,纳米材料的科学体系也在不断 的发展与完善。物理气相沉积法[3]、化学气相沉积法[4]、等离子体法[5]、电爆炸法[6]等纳 米材料制备方法的完善使得人类以自身的需求来设计和合成新型的纳米材料的愿望得 以实现。 1 第一章 绪 论 1.3、吸附的定义 吸附是溶质从液相或气相转移到固相的现象。当两相组成—个体系时,其组 成在两相界面(Interface)与相内部是不同的,处在两相界面处的成分产生了积蓄 (浓缩)。这种现象称为吸附(adsorption)。已被吸附的原子或分子,返回到液相或 气相中,称之为解吸或脱附(desorption)。 从广义上来说,吸附按其作用力区分主要有三类:物理吸附、化学吸附和离 子交换。物理吸附(Physical adsorption)也称为范德华吸附,它是由于分子间的弥 散作用及静电作用等引起的;而化学吸附(Chemical adsorption)则是由于化学键作 用所引起的。离子交换作用(Ion exchange)是溶液中的可交换离子与交换剂上 的抗衡离子发生交换。 另外,原子或分子从一个相均匀地进入另一个相的内部(扩散),称为吸收 (absorption)。它与吸附是不同的。