硼掺杂活性炭微球地制备及电化学性能.doc

硼掺杂活性炭微球的制备及电化学性能 1、相关定义 1.1、超级电容器的概念 超级电容器(Supercapacitors),也叫电化学电容器(Electrochemical capacitors)[1], 是一种能量密度和功率密度介于传统电容器和电池之间的新型储能器件。电化学 电容器的容量可达到法拉级甚至数万法拉,比能量是传统电容器的 20~200 倍 [2~3]。它的功率密度一般大于 1000W/kg,远远大于二次电池,很好地弥补了电池 和燃料电池功率低、耐大电流充放电性能差和传统电容器储能密度小的缺点,循 环寿命(105次)也优于电池,被认为是一种高效、实用的新型能源。此外,超级 电容器还具有工作温度范围宽、安全、无污染等优良特性,应用前景广阔。从上 个世纪 80 年代开始,由于在电动汽车上的潜在应用前景而引起关注,并随着电 动汽车的发展而迅速发展,成为国内外研究的热点。 电化学电容器主要由电极材料和电解液构成。影响其性能的主要因素是电极 材料。目前,这些材料主要是掺杂导电聚合物、金属氧化物及多孔炭材料三大类。 金属氧化物具有较大的比电容,但其充放电性能不够理想,且材料价格昂贵,这 些限制了它的普及应用。 电化学电容器是一种介于电池和传统静电电容器之间的一种储能器件,与传 统静电电容器相比有更大的能量密度,与蓄电池相比又有更高的功率密度。 1.2、锂离子电池概念和基本原理 2 锂离子电池主要由正极材料、负极材料、电解液和隔膜四部分构成。正负极材料由 两种不同的锂嵌入化合物组成,贮存和释放电能是通过锂离子在两极间的来回迁移来实 现的。正极材料一般为嵌锂化合物,如LiCoO2、LiMn2O4、LiFePO4等,负极多采用石墨 和TiO2,电解液可以是液态的,凝胶或固体高分子,大多数锂离子电池采用包含锂盐 (LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiBC4O8(LiBOB), Li[PF3-(C2F5)3]) 的液态有机电解质,有机溶剂 一般为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙甲酯(简写分别为: EC, DMC, DEC, EMC),常用的隔膜为多孔聚乙烯 (PE)或聚丙烯 (PP)。 图1.1 锂离子电池工作原理[14] 图1.1是锂离子电池工作示意图,充电时,Li+从正极脱出经电解液嵌入到负极,正 极会逐渐出现贫锂状态,而负极则处于富锂状态,此时,外电路给负极提供电子以补偿 电荷;放电时则相反,锂离子脱出,经电解液嵌入正极,电子经外电路从负极流向正极。 随着Li+在正负极间的迁移,伴随着等当量的电子的迁移,于是在两电极间发生了氧化还 原反应,将化学能转换成电能,并将能量储存在电池中,因而锂离子电池也被形象地称 为”摇椅电池”。[15]选取以LiFePO4为正极,TiO2为负极组装的锂离子电池为例,电池的 电极反应如下所示: 阴极: LiFePO4→Li1-xFePO4+ xLi++ xe-(1) 阳极: TiO2+ xLi++ xe-→ LixTiO2(2) 总反应: LiFePO4+ TiO2→Li1-xFePO4+ LixTiO2(3) 在正常充放电情况下,锂离子在正负极材料之间的往返脱嵌,一般只会引起材料层间距 3 的变化,不会破坏电极材料的晶体结构,从而保证了电池良好的循环寿命和安全性,因 此锂离子电池的电极反应是一种理想的可逆过程。 1.3、电化学概念的三重表征 2.2.1 化学三重表征的定义 根据教科书中对化学的定义可以看出,化学研究物质的性质及其变化是从宏 观出发,研究物质的组成和结构是从微观层面,要将宏观和微观很好的联系起来, 这就需要化学符号这一重要纽带。布鲁纳提出表征系统理论,他认为人类认知世 界和获取知识要顺应人类的认知发展规律,这一过程有三种不同的表征方式,化 学学科是体现这一理论的典范。因此,学生将化学物质归结为宏观、微观和符号 这三种表征形式有助于学生理解化学知识,促进学生更有效的建构良好的认知结 构,深刻理解化学概念的本质。 (1)宏观表征 宏观表征即学习者脑海中记载和呈现宏观知识或信息的方式,它主要指感知 器官能够直接感知到的物质及其性质[12]。 宏观表征通常包含学习者的感官能直接接触到的或观察到的化学物质,如物 质的颜色、状态、气味等;物质在进行化学反应过程中涉及到的外形变化、反应 速率变化、能量变化等宏观现象,如生成沉淀和气体以及它们的颜色、物质燃烧 时火焰的颜色、化学反应速率的快慢等;客观世界中存在的化学事实,如岩石的 风蚀、金属的腐蚀及其防护、食物的保存以及塑料的使用等。 宏观表征是学习者通过感观直接感知,获得所需的信息,这一表征形式学生 最容易形成和接受,通过丰富的感性认识,可以激发学习者的求知欲,提高学习 9 者的观察和逻辑思考能力,为微观知识的学习打下良好