锰氧化物改性活性炭电极材料的探究_0.doc

锰氧化物改性活性炭电极材料的研究 1、相关定义 1.1、超级电容器的定义、结构、分类及其优点 超级电容器是介于传统物理电容器和电池之间的一种新型储能系统。这种 储能装置兼顾电容器和电池这两种储能装置的各自优点,引起了人们的广泛关 注和重视,各国都积极开展了超级电容器的研究工作[13-16]。 超级电容器跟化学电源的结构一致,也是由集流体、正负电极、隔膜、电 解液和外壳所组成。(1)集流体,主要是金属箔、网(Cu,Ni等),作用是将 超级电容器所储存的电荷引出;(2)电极,主要是高比表面积的惰性电极材料、 金属氧化物及导电聚合物电极材料组成;(3)隔膜,作用是将两个极化电极分 离开,隔膜也分为水系隔膜和有机系隔膜;(4)电解液,作为工作电解质,它 充满了整个电容器的内部,实现电容器电荷的传输;(5)外壳,用于将超级电 容器进行封装。超级电容器根据储能机理的不同可分为三类,一类为采用高比 表面积碳基材料的双电层电容器(electric double layer capacitor,EDLC)[17-18], 包括活性碳、碳气凝胶、碳纳米管、碳纳米纤维和介孔碳等;第二类为赝电容 器(Pseudo-capacitor),采用金属氧化物和导电聚合物为电极材料[19-20]。以及最 近出现的以电池材料和活性碳为两极的混合超级电容器。 这三种储能装置的性能对比见表 1.1 表 1. 1 超级电容器、传统电容器与以及电池性能比较 超级电容器 传统电容器 电池 放电时间 1~30 s 10-6~10-3 s 0.3~3 h 充电时间 1~30 s 10-6~10-3 s 1~5 h 能量密/Wh kg-1 1~10 10, 000 50~200 循环效率/% 0.90~0.95 ≈1.0 0.7~0.85 循环寿命/次 100, 000 ∝ 500~2000 从表 1-1 的数据可以看出,电化学超级电容器存储的能量可达到传统静电 电容器的 100 倍以上,同时又具有比电池高出 10~100 倍的功率密度。与静电 电容器相比其优点是能量密度非常高,容量可达到数千法拉。但它耐压较低, 受制于电解液的分解电压,漏电较大,容量随频率显著降低,所以适于用作低 频容性元件使用。与电池相比,超级电容具有以下电池等化学电源无法比拟的 优点:(1)更高的功率密度。电化学超级电容器的放电电流可以达到上百安培, 在大电流的应用场合,特别是高脉冲环境,电化学电容器可以更好的满足功率 3 南京航空航天大学硕士学位论文 的要求。(2)充放电时间短。电化学电容器的一个充放循环时间很短,远远低 于蓄电池的充放循环所需要的时间。这可以很好的满足电动汽车在启动、爬坡 时对充放电时间的要求。(3)具有更长的使用寿命。电化学超级电容器的循环 寿命可达 105次以上,比目前最好的蓄电池的寿命也要长 100 倍左右。(4)更 宽的工作温度范围。电化学超级电容器可以在-45~105的温度范围内正常工 作,而普通蓄电池的低温和高温性能很差。 1.2、接枝共聚淀粉的概念及其合成方法 接枝共聚淀粉是在淀粉分子中引接了合成高分子单体支链并加以聚合而成 的物质。通常采用自由基引发的方法来制备接枝共聚淀粉,其基本原理是:淀粉 在引发剂的作用下形成初级淀粉自由基,初级自由基再和单体反应生成自由基单 体,再进一步链增长后得到一个连在淀粉分子上的单体聚合物链,即接枝共聚物 。 常用于淀粉接枝共聚的自由基引发方法有化学引发法和物理方法引发法,其 中化学引发法包括:(1)铈盐引发接枝共聚[2,3];(2)高锰酸钾引发接枝共聚[4]; (3)H2O2 + Fe2+氧化还原体系引发接枝共聚[5];(4)焦磷酸锰引发接枝共聚[6,7]。 化学引发时化学试剂往往残留在反应产物中而给后处理带来麻烦,但因其易得、 易操作而被广泛使用。 此外,辐射和紫外光引发自由基接枝共聚[8]、阴离子引发接枝共聚[9]和其他 方法引发接枝共聚等方法也被使用。 1.3、纳米材料的定义与分类 一般地,科学界把粒径在 0.1 nm~100 nm 范围的粉末或晶粒定义为纳米材料,而 制造纳米材料的技术统称为纳米技术。纳米材料具有许多优良的物理化学性能。如碳化 硅陶瓷,它本身是共价键性极强的化合物,在高温高压状态下仍然能保持很高的键合强 度,热膨胀系数小、高热导率、高电导率、高硬度和耐磨耐腐蚀性能强等特点,故被视 为制作高温零部件、电子元器件的理想材料之一[4]。由于许多纳米材料具备优良的导电 性能和生物相容性,它们在许多领域已被广泛应用。碳纳米管 CNTs 是目前研究最为热 门的新型纳米材料之一,有人已经将 CNTs 用作电化学电容器(EC)的电极材料,实验证 明碳纳米管大比表面积的性质得到充分利用。石墨烯,作为碳族元素中一员,具有比表