醛酮的分类和命名.docVIP

第十一章 醛、酮 教学要点： 掌握醛、酮、醌的结构、性质、制备；掌握常见的氧化剂和还原剂；了解亲核加成反应的历程。 教学时数： 10 学时 教学方法：教师讲授、 教学手段：多媒体、自制模型 含有羰基（C=O）的化合物为羰基化合物。 R1、R2均为烷基时，分子称为酮；R1、R2有一个或二个为氢分子称为醛。?在醛和酮的分子中都含有羰基 C=O，统称羰基化合物。醛( Aldehyde )的通式为 RCHO 或 ArCHO，酮的通式为 RCOR’或 ArCOR和 Ar2CO，由于羰基是醛和酮这两类化合物共有的官能团，所以在化学性质上醛和酮有许多共同之处。但由于醛的羰基上连有一个氢原子，又使醛和酮的化学性质有所不同。 第一节 醛、酮的分类和命名 一、?醛和酮的结构和分类 1．醛和酮的结构 ?在醛、酮分子中，羰基碳原子以sp2 杂化状态与其它三个原子成键，羰基碳原子的P轨道与氧原子上的P轨道以相互平行的方式侧面重叠形成π键，即羰基是一个平面构型的；与羰基碳原子直接相连的其它三个原子处于同一平面内，相互间的键角约为120度，而π键是垂直于这个平面的。 ?在羰基中由于氧原子的电负性明显大于碳原子，所以羰基中双键的电子偏向氧原子一方，这种电子偏移造成了羰基具有极性，而且氧原子是富电子的,碳原子是缺电子中心。羰基是一个较强的极性基团，羰基的氧原子具有一定的碱性。????羰基具有极性，醛、酮是极性分子，小分子的醛、酮其极性的是较强的由于羰基具有强吸电子作用(—C，—I)，使连接在羰基上的烷基显示出明显的供电效应（+I，+C），烷基的这种给电子作用使羰基碳原子上的缺电子性质有所减弱，而且也使羰基化合物的稳定性有所增加。 2．分类 根据醛、酮的羰基上连接烃基的情况，可把醛、酮分为脂肪族和芳香族醛、酮两大类，根据烃基是否饱和又可分为饱和及不饱和醛、酮。由分子中含有羰基的个数，可以分为一元、二元、多元醛、酮等。 ?羰基直接与芳环相连的醛、酮称为芳醛或芳酮。 二、 命名 1．醛、酮的系统命名 以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明，因为它有位置异构体。 戊醛 2-戊酮 3-戊酮 醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。 β-羟基丁醛 α，α’-二溴-3-戊酮 ? 酮中一边用α，β，γ…，另一边用α’ β’ γ’…。 ⅰ 含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待： 2-苯丙醛 1-环己基-1-丙酮 ? ⅱ 醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加－“醛”字。 ? 环己醛 1，2-萘二醛 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 ⅲ 当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。 4-甲酰基苯甲酸 后面是母体 Ⅳ.如含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。 3-氧代戊醛 （3-oxopentanal） 2,4-戊二酮 （2，4-pentanedione） Ⅴ.不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。 2,3－二甲基－4－戊烯醛 3－甲基－4－己烯－2－酮 2. 酮还有另一种命名法 根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。 甲乙酮（丁酮） 甲基乙烯基酮（丁烯酮） 第二节 醛、酮的物理性质 物理性质 除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较，增高50℃以上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。 羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮溶于水。 第三节 醛、酮的化学性质 一．羰基的亲核加成反应： ?醛、酮的羰基是个极性的不饱和基团，它的碳原子是高度缺电子的，亲核试剂与