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高分子物理4-3
Chapter 4 Thermodynamics of mixing 1
AB
φ1
⎡ φ 1−φ ⎤
F kT ( ) ( )
lnφ ln 1 φ χφ 1 φ
∆ mix ⎢ + − + − ⎥
N N
⎣ A B ⎦
whenφ 1,
2 3
ln(1−φ) ≅−φ −φ / 2 −φ / 3 −...
Chapter 4 Thermodynamics of mixing 2
∆ ⎡ φ ln + ⎛⎜ − 1 ⎞⎟+φ2 ⎛⎜ 1 −2 ⎞⎟+ φ3 +...⎤
F mix kT ⎢N φ φ χ⎜ N ⎟ 2 ⎜N χ ⎟ 6N ⎥
⎣ A ⎝ B ⎠ ⎝ B ⎠ B ⎦
Chapter 4 Thermodynamics of mixing 3
1.
–
• AB
A
• A
∆Fmix n∆F mix
∂∆F
Π≡− mix
∂V
nA
Chapter 4 Thermodynamics of mixing 4
φ1
kT ⎡ φ φ2 ⎛⎜ 1 χ⎞⎟+ φ3 + ⎤
Π b3 ⎢N + 2 ⎜N −2 ⎟ 3N ... ⎥
⎣ A ⎝ B ⎠ B ⎦
Π kT ⎡⎢ 1 c +⎛⎜ 1 −2χ⎞⎟b3 c2 + b6 c3 +...⎤⎥
N n ⎜N ⎟2 n 3N n
⎣ A ⎝ B ⎠ B ⎦
⎡ 1 v 2 3 ⎤
kT c c wc ...
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