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§4 温度对反应速率的影响
一、温度影响反应速率的几种类型
k k
Ⅰ一般反应 Ⅱ 爆炸反应
T T
Ⅲ 酶催化反应 Ⅳ 2NO+O =2NO
k 2 2
k
T T
二、温度与速率常数间的经验关系式
1. Van’t Hoff 经验规则
反应物浓度一定时
k k
T 10 2 ~ 4 T 10n (2 ~ 4)n
kT kT
2. Arrhenius 经验公式
E
k A exp( a )
RT
E dlnk E
lnk a lnA a
RT dT RT 2
A ：指前因子，与分子的碰撞频率有关
E ：反应的活化能（kJ · mol-1 ）
a
可以认为在一般的温度范围内，A 和
E 均不随温度的改变而变化。
a
Arrhenius的基本思维方法：
反应物分子R必须经过一个中间活化状
态(R*)，才能转变成产物P
R → R* → P
Arrhenius提出“活化分子R*”的假想，并
且R与R* 处于动态平衡，由R → R* 需要
吸收的能量即为E 。
a
结论：
① k 随 T 呈指数变化；
② lnk～1/T 为一直线，由直线的斜率和
截距可求出E 和A ；
a
③ 常温附近，E 越大，温度的变化对k
a
的影响越显著；
④ E 一般为40至400 kJ · mol-1，常见的
a
为60至240 kJ · mol-1 。E 40 kJ · mol-
a
1 的反应一般为快反应。
⑤ 同一反应，A 、E 一定，T 越高，k 越
a
大，则反应速率越快；不同反应，E 不同，
a
若A值相差较小，则相同温度下，E 越小
a
的反应，k值越大，即反应速率越快；
⑥ 不同反应有：
E T T
lnk2 k1 a ( 2 1 )
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