ZrO2氧敏陶瓷的纳米制备工艺与性能研究.pdfVIP

ZrO 氧敏陶瓷的纳米制备工艺与性能研究 2 季惠明，马东方，刘松喆，张周 学先进陶瓷及加工技术教育部重点实验室，天津大学材料学院，天津 （300072 ） E-mail: md163.com 摘 要：ZrO2 氧敏陶瓷在汽车发动机和火力发电等燃烧设备、高温冶炼、环保等方面有重 要的作用。本文以ZrOCl 和Y O 等为原料，采用化学共沉淀法制备了掺杂不同含量Al O 2 2 3 2 3 的Y O 稳定ZrO （YSZ ）粉体，通过TG-DSC 、XRD 、TEM 等表征了粉体的物相组成、粒 2 3 2 径大小和粒度分布等。实验表明，当控制好沉淀工艺条件，微波干燥后在 800℃煅烧 1h 后 可以得到粒径约为20nm 、粒度分布均匀、团聚程度小、烧结性能较好的YSZ 粉体。实验发 现喷雾造粒可有效改善氧化锆陶瓷的烧结性能，当粉体在 1450℃下煅烧 4h 后，密度可达 3 -3 -1 5.99g/cm 。在700℃的测试温度下，掺杂Al 的8YSZ 烧结体电导率可达4.6×10 S·cm ；其 对不同浓度氧气的实验电动势接近理论电动势，满足工业上对氧敏传感器的要求。 关键词： YSZ ；氧敏；Al O ；掺杂；制备 2 3 中图分类号：TQ174.758 ， O646.1 文献标识码：A 1. 前言 能源与环境问题越来越多地困扰着人类，其中燃油和燃煤消耗能源与污染环境首屈一 指，通过测定氧分压来改善燃烧与排放性质是解决上述问题的手段之一。早在上世纪 60 年 [1] 代，Weissbart 和 Ruka 首次共同提出把 ZrO2 氧敏材料用于测定气体中的氧 ，从而诞生了一 种新型的测氧仪——氧化锆浓差电池氧传感器。目前，ZrO2 氧敏陶瓷已在汽车发动机中和 火力发电厂，钢铁厂，造纸厂等行业，用来测定废气中的氧，以节涌和减少环境污染；在高 温冶金中，氧化锆测头用于测定钢、铜、钠、镍等金属液中的氧含量，在医疗、保健、卫生、 食品环保等方面氧化锆传感器也受到人们重视。在目前的该材料的制备与研究中，多采用传 统的陶瓷制备工艺，即先压制细而无团聚的 ZrO 和 Y O 粉末形成坯体，再在约 1650℃的 2 2 3 温度下烧结来制备高密度的 YSZ 。由于传统工艺烧结温度高，烧结时间长，存在耗能大， 环境污染等缺点，另外，传统配方制成的 ZrO2 氧敏材料中，由于在晶界处容易偏析杂质， 形成阻挡层，造成晶界电阻增大。近年来，改进的配方组成与技术工艺不断出现，Kleveland K[2]等采用亚微米的 8YSZ 粉，分别用 1.5%的聚乙烯醇和聚乙二醇作粘合剂和增塑剂，在轴 向压力下使材料密度到理论值的50%，再在空气中 1500℃下 10h 烧结，得到相对密度为 94% 的 ZrO 氧敏陶瓷。Kondoh 等[3] 研究了一种 5%In O -8%Y O -ZrO 准三元系，它的电导率 2 2 3 2 3 2 与 8YSZ 的接近，且在 1273K 下 1000h 老化后，它的电导率基本稳定不变，获得了优异的 氧敏性能。ZrO2 氧敏材料的氧敏性与材料的密度直接相关，本文在传统 YSZ 材料基础上， 通过引入纳米粉体制备技术和掺杂改性的方法来达到提高材料性能的目的。 2. 实验过程 采用化学共沉淀法制备纳