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金属有机化学 第4章 过渡金属有机化学基础 1 第4章 过渡金属有机化学基础 中心金属的氧化态 配位数和几何构型 配体的L-X表示法及电子数 18电子规则及EAN规则 2 过渡金属的一般性规律 前过渡金属 后过渡金属 低电负性 相对较高的电负性 较高的氧化态 较低的氧化态 “较硬”的金属中心 “较软”的金属中心 4.1 中心金属的氧化态 中心金属的氧化态在金属有机化合物ML 中， n 所有配体L以满壳层离开时，金属所保留的正 电荷数，即为中心金属在该金属化合物中的氧 化态。 (Ph P) RhCl Rh+ Fe(CO) Fe0 3 3 5 (Ph P) PdCl Pd2+ CH Mn(CO) Mn+ 3 2 2 3 5 4 4.2 配位数和几何构型 从原子价键理论，配位数等于参与杂化的轨道数， 3 2 2 3 4 3 如：sp , dsp , d sp , d sp 。从外在的形式上来说：  配位数金属中被占用的配位点的数目。一个L或X配 体占一个配位数，L 占两个，L 或X 占三个。一般来说 2 3 3 配位数等于L配体数加X配体数。 L配体是指向金属提供一对电子形成配位键。 X配体是指向金属提供一个电子，金属也同时提供一个电子， 两者之间形成共价键。 [CpFe(CO) ]- L FeX- 配位数为5 2 4 [CpRu(=CH )(CO) ]- Cp 3 2 2 2 ×CO 2 配位数为6 对于有些配体这样计算 =CH2 2 1 5 会导致配位数偏高 6 哈普托数（Hapticity）与配位数的区别 Hapticity：配体与金属相连的原子数，主要是指碳原子， 用n表示