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材料科学与工程基础化学第二章实验数据的误差与结果处理楚进峰
第二章 实验数据的误差与结果处理(3学时) 2.1 实验误差及其表示方法 2.3.1 数理统计的几个基本概念 1 总体(universe)(或母体)——分析研究的对象的全体 样本(swatch)(或子样)——从总体中随机抽取一部分样品进行测定所得到的一组测定值 个体(individual)——样本中的每个测定值 样本容量(capacity of sample)(或样本大小)——样本中所含个体的数目,用N表示 本章作业 P39~40习题: 1、3、8、9、10、14(4)(6) 预习内容: 第三章 化学平衡 4. 混合运算 例 计算K2Cr2O7的分子量 先进行乘除运算,再进行加减运算,有效数字的保留规则同前。 在计算过程中,为了提高计算结果的可靠性,可以先多保留一位数字,再多保留是完全没有必要的,且会增加运算时间,在得到结果时,注意正确保留最后的有效数字的位数。用计算器计算时,虽然运算过程不必对每一步的结果进行修约,也应正确保留最后结果的有效数字位数。 (0.0325?5.103?60.06)/139.8=0.071179184=0.0712 例 基本要求 掌握内容:误差产生的原因及减免方法;误差和偏差、精密度和准确度;偶然误差的正态分布;置信度、平均值的置信区间;有效数字的概念及运算规则。 熟悉(理解)内容:可疑数据的取舍;显著性检验(t-检验)。 * 本章作业 2.1 实验误差及其表示方法 2.2 提高实验结果准确度的方法 2.3 实验数据处理及结果评价 2.4 有效数字的修约及其运算规则 基本要求 P10 2.1.1 误差的产生 (一) 系统误差 –系统因素引起 1. 特点: (1)对分析结果的影响比较恒定 (2)在同一条件下,重复测定,重复出现 (3)影响准确度,不影响精密度 (4)可以消除 2.产生的原因: (1)方法误差——选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当 (2)仪器误差——仪器本身的缺陷 例:砝码未校正,天平两臂不等 滴定管,容量瓶未校正 (3)试剂误差——所用试剂有杂质 误差必然性 随机误差 由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起的,其大小、正负都不固定。 正态分布曲线 随机误差的规律性: 小误差出现的概率大,大误差出 现的概率小。 大小相近的正误差和负误差出现 的概率相等。 减小随机误差的方法:多次测定取平均值 y 68.3% 95.5% 99.7% -3? -2? -? 0 ? 2 ? 3? z (二)随机误差(偶然误差) 过失误差 由操作者粗心大意或违章造成的 (4)主观误差(操作误差)——主观原因引起,如因对指示剂终点颜色的敏感程度不同产生的误差。 2.1.2 误差的表示方法 1. 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量 误差一般用绝对误差和相对误差来表示 2. 精密度──几次平行测定结果彼此相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量 偏差一般用绝对偏差和相对偏差来表示 结论:误差小,测量值与真实值接近,测定的准确度高,反之,误差越大,测定的准确度越低。由系统误差决定。 结论:偏差大,精密度低,反之,精密度高,由随机误差决定 误差及偏差都有正负 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 甲 乙 丙 精密度 准确度 评价 结论:1、高的精密度不一定能保证高的准确度; 2、精密度是保证准确度的先决条件; 3、对于一个好的实验结果,既要求精密 度高又要求准确度好。 某人测定纯(NH4)2SO4中氮的质量分数: 理论值: 0.2120 测定四次结果: 0.2100, 0.2118, 0.2125, 0.2137 平均值: 真值 0.2100 0.2118 0.2125 0.2137 (0.2120) 结论: 精密度差,但平均值与真实值相符,仅是偶然 的巧合,是不可靠的! 精密度差,而准确度却很高,可能吗? 2.2 提高实验结果准确度的方法——误差的减免 系统误差 主观误差 试剂误差 仪器误差 方法误差 种类 对实验人员加强训练 对指示剂颜色辨别偏深或偏浅,滴定管读数不准 操
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