第4章红外吸收光谱法(无机).pptVIP

§4.1 红外光谱法基本原理 红外光谱的表示方法：红外光谱以T~?或T~ σ 来表示，下图为苯酚的红外光谱 二、红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 三、双原子分子振动方程式 四、多原子分子振动 五、影响红外吸收峰强度的因素 二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 三、非色散型红外吸收光谱仪 一、红外吸收光谱图 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H §4.4 红外吸收光谱法的应用 红外吸收光谱法应用最多的是未知化合物的结构鉴定。 1．红外吸收光谱图 2．红外吸收光谱图的分区 官能团区 4000~1300cm-1 指纹区 1300~600cm-1 x-H伸缩振动区 4000~2500cm-1 三键和积累双键区 2500~2000cm-1 双键伸缩振动区 2000~1300cm -1 C-X (X：O、N、F、P、S)、P-O、Si-O 伸缩振动区 1300~900cm-1 -CH2平面摇摆、苯环取代、—C-H面外变形振动区 900~600(400)cm-1 cm-1 ~ T% μm ~ T% 红外吸收光谱图中的假谱带： H2O 3400cm-1 1640cm-1 650cm-1 CO2 2350cm-1 667cm-1 二、定性分析 1．已知物及其纯度的定性鉴定 在得到样品的红外谱图后，与纯物质的红外谱图对照比较，如果各吸收峰的位置与强度基本一致， 就可以认为样品就是该种物质。 红外吸收峰对于手性异构体、烷基链的长度区别不是很明显。 2．红外光谱标准谱图集 Sadtler标准红外光谱集. 到1974年为止，共收集了47000种化合物的红外吸收光谱 分子光谱文献“DMS (Documentation of Molecular Spectroscopy) 穿孔卡片，由美国和德国联合编制。 “API”红外光谱资料，由美国石油研究所“API”编制。到1971年为止，共收集了3064种化合物的红外吸收光谱 红外计算机谱图库：数万张各种类别物质的谱图，可以自动检索。 3．未知物结构的测定 充分收集与运用与样品有关的资料与数据 样品的来源、外观、纯度 样品的元素分析结果 样品的物理性质：分子量、沸点、熔点、折光率等 结构的测定基本步骤： 确定未知物的不饱和度：根据样品的元素分析结果得到未知物的分子量与化学式计算未知物的不饱和度19 U=0 分子呈饱和状态； U=1 分子含一个双键或一个饱和环； U=2 分子含一个三键、或两个双键、或两个饱和环、或一些组合； U=3 。。。。 U=4 分子含三个双键和一个饱和环--苯、或以上组合。 注意：二价的O、S不参与计算 谱图解析 确定分子所含基团或键的类型 推定分子结构：分子式 分子结构的验证 例1：化合物的分子式为C6H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 饱和-CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 亚甲基弯曲振动 甲基弯曲振动 乙基—CH2的平面摇摆振动 不存在 vC-C=1770±5cm-1(s) 1175~1140cm-1(s) 双峰强度相近 n≥4 722cm-1 U=1+6+(0-14)/2=0 例2：化合物的分子式为C8H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1+8+(0-14)/2=2 末端炔≡C-H伸缩振动 3300cm-1 末端炔≡C-H面外变形振动 625cm-1 C≡C 伸缩振动 2100cm-1 -CH3 面外变形振动 1370cm-1 n≥4 720cm-1 -CH2- 面外变形振动 1470cm-1 饱和与不饱和CH伸缩振动 辛炔-1 例3：化合物的分子式为C3H6O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1 921 995 1028 1424 1646 1848 2866 2914 2985 3086 3329 末端亚甲基弯曲振动 Vc-o VC=C OH伸缩振动 甲基变形振动 921的倍频 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 例4：化合物的分子式为C8H8O，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=5 单取代苯 甲基酮 691 761 1265 1360 1446 1595 1685 2924 3005 3062 苯环 VC=C 甲基弯曲振动 甲基酮的特征 C=0共轭酮 饱和与不饱和 -CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 三、定量分