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第二章 原子结构习题课 2012.04.12 公共邮箱：jlu_chem_2012@126.com 密码：chem123456 请到公共邮箱下载习题课件 原子结构 Schrodinger方程： 单电子原子 多电子原子 Schrodinger方程解法 一.单电子原子： 1. Schrodinger方程 2.解方程 分离变量法求 ，把一个方程分解为三个方程。 (ns态： 只与半径有关；待定系数法精确求解) 当已知条件用。 3. (即复函数与实函数的对应关系) 由于?方程解有复函数和实函数两种形式，导致?也有有两种形式： ：复函数，是 m有确定值； ：实函数，是 对应关系 4. 的归一化条件 5.n，l，m的物理意义 n：主量子数 （n确定，体系能量确定） n决定总截面数 n-1 l：角量子数 取值：0，1，2，…….n-1 物理意义： 决定体系的角动量大小 I 确定角截面数，径截面＝n-l-1, 角截面＝l m：磁量子数 取值：0，±1， ±2，…. 意义：确定轨道角动量的方向 角量子数的Z轴分量， 角动量Mj --内量子数j-- mj内磁量子数 自旋角动量 Ms--自旋量子数s--ms 自旋磁量子数 轨道角动量 Ml --轨道量子数l--m 自旋角动量 S s:自旋量子数 意义：确定自旋角动量大小 取值：对于单电子 ms 自旋磁量子数 确定自旋角动量方向 总角动量 J 取值：内量子数j, 意义：确定总角动量的大小。 mj:内磁量子数 确定总角动量在z轴的投影 二.多电子原子： 近似求解: (1)B-O近似(波恩-奥本海默近似，也叫核不动近似) N个电子运动状态函数是N个电子坐标的函数。 (2)单电子近似 第N个电子运动看作是在核与(N-1)个电子组成的平均势场中运动。 (3)中心力场近似 （电子之间的势能）只与径向部分r有关,而与角度?,?无关。 (4)轨道能量的计算: 习题 (1)求平均值、几率问题(叠加态平均值) (2)角度求法 两矢量间夹角 自旋角动量与轨道角动量 两个轨道角动量 两个自旋角动量 轨道角动量与z轴之间夹角 2．8原子轨道 有哪些节面，用方程把这些节面表示出来。这些节面把空间分成几部分。 2.10 求 及 状态几率密度最大值离核的距离。 2.11 氢原子中处于 状态的电子出现在 的圆锥内的几率是多少？ 2.13 比较氢原子中处于 和 的电子出现在 的 圆球内几率的大小。 2.14 比较H中2s的电子，He＋中2s电子和He（1s12s1）中2s电子能量的大小。 解： 氢原子中2s电子 He＋中2s电子 He（1s12s1）中2s电子 能量的大小比较： 2.26 试求氢原子波函数 的 （1）径向分布函数的极大值半径; （2）几率密度极大值半径； 2.28画出原子轨道 的角度分布图在平面xoy上的截面图。 解：根据经验公式 在xoy平面内， ， ①节面 ， 此为yz平面 ②极大值 此为x轴的正负方向 ③ 作图 θ Y 0, 180 ±0.4886 ±1 15, 165 ±0.472