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《无机化学基本原理》第三章化学反应进行的方向和热力学初步1
第3章 化学热力学初步Basis of Chemical Thermodynamics 化学热力学: 应用热力学的基本原理研究化学反应过程的能量变化问题 热力学: 主要解决化学反应中的三个问题: ① 化学反应中能量的转化; ② 化学反应的方向性; ③ 反应进行的程度 例如: § 3.1 热力学基本概念 三、 状态及状态函数: § 3.2 热力学第一定律 § 3.3 焓(H)与焓变(△H) 3. H 、ΔH的物理意义: 4. 等压反应热 § 3.4 热化学方程式 § 3.5 热化学定律 * * 一、教学要点: 热力学函数U、H、S、G的物理意义。 2. 应用热力学函数进行计算,根据热力学函数进 行反应自发性的判断。 3. 掌握吉布斯-赫姆霍兹公式,计算及其应用。 Fe2O3 + 3 CO = 2Fe +3CO2 Al 是否可以同样方法炼制 ? Ti的氯化 TiO2 (s) + Cl2 (g) = TiCl4 (g) + O2(g) ? 2 C(石墨) + O2(g) === 2CO(g) TiO2 (s) +2C+ 2Cl2 (g) = TiCl4 (g) +2 CO(g) 一、 体系: 人为划分出来的研究对象 1. 敞开体系; 2. 封闭体系; 3. 孤立体系。 二、环境:在体系周围和体系密切相关的就是环境 1.状态: 表征体系性质的物理量所确定的体系存在形式。 由 p、V、T、n 等物理量所确定下来的体系 存在的形式称为体系的状态 2. 状态函数: 确定体系状态的物理量称为状态函数 3. 状态函数的特点:状态函数只与体系的始态 和终态有关,而与变化的过程无关 p、V、T、n P3=303.9kPa T3=473K V3=0.845m3 p1=101.3kPa T1=373K V1=2m3 p1= 202.6kPa T1= 373K V1=1 m3 (I)加 压 (II)加压、升温 减压、降温 始 态 终 态 图3-1 理想气体两种不同变化过程 四、过程与途径 1.过程: 体系状态变化的过程 T一定 ΔT = 0 (等温过程) p一定 Δp = 0 (恒压过程) V一定 ΔV = 0 (恒容过程) 体系与环境间无热交换 Q = 0 (绝热过程) 2.途径:完成过程的具体步骤称为 状态1 → 状态2 : 途径不同,状态函数改变量相同; 298 K,101.3 kPa 298K,506.5 kPa 375 K,101.3 kPa 375 K,506.5 kPa 恒温过程 途径(II) 恒压过程 途径 (I) 恒温过程 (I) 恒压过程 (II) 实 际 过 程 图3-2 实际过程与完成过程的不同途径 1. 热: 体系与环境之间因温度不同而交换或传 递的能量称为热; 表示为Q。 规定:体系从环境吸热时, Q为正值; 体系向环境放热时,Q为负值。 2. 功: 除了热之外,其它被传递的能量叫做功 表示为W。 规定:环境对体系做功时,W为正值; 体系对环境做功时,W为 负值。 热和功是否为状态函数? ?? 体积功: W = p ΔV 单位: J、kJ 热和功不是状态函数,不取决于过程的始、终态,而与途径有关。 3 . 热力学能(内能) 体系内部一切能量的总和称为体系的热力学能(U) 包括分子运动的动能,分子间的位能以及分子、原子内部所蕴藏的能量。 问题:U 是否为状态函数? ΔU呢? *U: ① 绝对值无法确定; ② 体系状态发生改变时,体系和环境有 能量交换,有热和功的传递,因此可 确定体系 热力学能的变化值。 △ U:体系热力学能改变量 ●具有加和性,与物质的量成正比。 ●体系与环境之间能量交换的方式 ●热和功的符号规定 4. 热力学第一定律: Q、W 状态(I) 状态 (II
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