二羰基化合物-2.pdf

β- 二羰基化合物 β- 二羰基化合物 β-二羰基化合物 本章重点 本章重点 三乙、丙二的性质及其在合成上的应用。 三乙、丙二的性质及其在合成上的应用。 β-二羰基化合物 凡是两个羰基中间为一个亚甲基（CH2 ）隔开的化合物称为 β-二羰基化合物 O O β-二酮 CH3 C CH2 C CH3 2，4-戊二酮 O O β-酮酸酯 CH C CH C O C H 乙酰乙酸乙酯 3 2 2 5 O O C O H C CH C O C H 丙二酸二乙酯 丙二酸酯 2 5 2 2 5 β－二羰基化合物的 α－H受两个羰基的影响，具有特 β－二羰基化合物的 α－H受两个羰基的影响，具有特 殊的活泼性！ 殊的活泼性！ 1. β-二羰基化合物的酸性及互变异构 酮- 烯醇互变异构 酮- 烯醇互变异构 O OH CH -C-CH COOC H CH -C=CHCOOC H 3 2 2 5 3 2 5 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； 能与钠作用放出氢气； 能与NaHSO3、HCN等发生加成反应； 能与乙酰氯作用生成酯； β 能使Br /CCl 褪色； 能被还原为 -羟基酸酯； 2 4 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 能与FeCl3作用呈现紫红色。 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质， 表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的。 1. β-二羰基化合物的酸性及互变异构 为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ O O OH O CH CCH COC H CH C CHCOC H CH3 CH OC2H5 3 2 2 5 3 2 5 酮式 （92.5% ） 烯醇式 （7.5% ） O O 41oC/2.66bar H 32oC/2.66bar mp -39oC 结构对烯醇式含量的影响 1. β-二羰基化合物的酸性及互变异构 几种羰基化合物甲基、亚甲基上氢pK 值及理论解释 几种羰基化合物甲基、亚甲基上氢pK 值及理论解释