有机合成化学3-基团的保护与基团的反应性转换.pdfVIP

第三章 基团的保护与 基团的反应性转换 基团的保护与基团的反应性转换是指在一化合物分 子中为使其特定基团或位置发生预期反应，其它基团或 位置进行暂时性保护或暂时性极性改变的过程，待反应 完成生成新化合物所采取的一种策略。 反应的选择性（selectivity）是指一个反应可能在底物 的不同部位和方向进行，从而形成几种产物时的选择 程度。 化学选择性（chemoselectivity） 反应选择性 区域选择性（regioselectivity） 立体选择性（stereoselectivity） 化学选择性（chemoselectivity）：不是用保护或活化策略， 反应试剂对于不同官能团或处于不同环境的相同官能团进 行选择性反应 。 区域选择性（regioselectivity）：讨论同一官能团不同部 位的反应。指当反应的取向有可能产生几个异构体时， 只生成或主要生成一个产物的反应。 立体选择性（stereoselectivity） ：是指同一反应物在特 定反应中，可能产生几种立体异构体，其中一个立体异 构体占优势。 立体专一性反应：是指立体化学上有差别的反应物，给 出立体化学上相关的有差别的产物，即一种异构体只能 给出相应的立体产物。 3.1 基团的保护 H O RH + RCOCH CH OMgX 2 RCOCH CH OH X 2 2 2 2 RCOCH CH OH + RMgX RRCCH CH OH 2 2 2 2 Na OH RX RCOCH CH OR 2 2 (1) RMgX HI, H O 2 (2) H O 3 R R-C-CH CH OR 2 2 OH 保护基的基本条件 1. 引入保护基的试剂稳定、来源经济且毒性较小 2. 引入的保护基不带有或不引入手性中心 3. 保护基在设定的整个反应条件下是稳定的 4. 保护基的引入或脱除，条件温和，收率近定量 5. 脱出保护后，保护基部分与产物容易分离 6. 有时还可以将保护基转换为其他官能团。 呼之即来，挥之即去。 切莫请神容易，送神难。 需要保护的基团有-OH, C=O, -COOH, -NH2, C=C, 活性C-H等。 3.1.1 羟基(—OH)的保护 1. 醇羟基的保护 醇羟基的保护可将其转化为醚、混合缩醛酮或酯类；前者对氧化 剂或还原剂都有相当的稳定性。 1) 醚类衍生物 (ROR’) a. 甲醚（ROCH ） 3 保护: NaH/MeI or (