碳和硅结构化学的比较(续)-大学化学-北京大学.PDF

第 20卷 　第 5期 2005年 10 月 碳和硅结构化学的比较 (续 ) 周公度 (北京大学化学与分子工程学院　北京 100871) 3　碳原子成键的多样性 　　碳原子能形成多种型式的共价键 ,这种特性在元素中是独一无二的。碳的电负性为 2. 5 , 这表明碳原子既不容易丢失电子成正离子 ,也不容易得电子成负离子 。碳原子的价电子数 目 正好和价轨道数 目相等 ,这使碳原子不容易形成孤对电子 ,也不容易形成缺电子键 。碳原子的 半径较小 ,在分子中碳原子可以和相邻原子的轨道有效地相互叠加 ,形成较强的化学键 。这些 共价键多姿多彩 ,下面利用较简单的价键理论的杂化轨道概念描述键型 ,不过真正的成键作用 通常是比这些描述更为精巧和更为扩展的。碳原子的典型的杂化作用列于表 3 中。 表 3　碳原子的杂化作用 　　杂化轨道 sp sp2 sp3 参加杂化轨道数 目 2 3 4 杂化轨道间的夹角 180 ° 120 ° 109. 47 ° 杂化轨道取向形状 直线形 平面三角形 四面体形 s轨道成分 50% 33% 25% p 轨道成分 50% 67% 75% 碳原子电负性 3. 29 2. 75 2. 48 剩余 p 轨道数 2 1 0 　　在分子中 ,碳原子的杂化轨道总是和其他原子或分子的轨道相互叠加形成 σ键 ,而剩余 π π π π π 的价层 p 轨道则可以形成 键 。 键可分为两类 :定域 键和离域 键 ,前者是指 电子在 两个成键原子之间运动 ,后者则是指 π电子在 3个或 3 个以上的原子间运动 。碳原子的定域 π 键形成双键和三键如下所示 : π 　　离域 键是在 3个或 3个以上的 C原子或其他杂原子间形成的化学键 ,通常的表达方法 1 是在单键连线的表达式上附加一条连接各个参加成键原子的曲线或虚线表示 ,若干实例如下 : π π 　　 键体系可作为配位体和金属原子配位 ,其配位型式多种多样 。作为配位体的离域 键 体系可以是中性的分子 ,或带电的离子 ;可以是线性的 ,也可以是环形的;碳原子的数 目可多可 ( ) 少 通常在 3 ～8之间 ,可以是奇数 ,也可以是偶数 。 ( ) 　　碳原子可以和金属原子 M 按多种方式直接成键 ,形成有机金属化合物 ,它的定义是分子 中包含有 C—M 键的化合物 。有机金属化合物是有机化学和无机化学共同研究的领域 。 　　碳和金属原子之间可以是单键 、双键 、三键或其他多中心键 ,例如 1个碳原子和金属原子 M 可以形成如下的化学键 :