纳米晶取向接合生长动力学研究及其在量子点发光性质调控中的应用.pdf

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第11 期: 1554 ~ 1575 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 自然科学基金项目进展专栏 评 述 评 述 纳米结构生长机理专刊 纳米晶取向接合生长动力学研究及其在 量子点发光性质调控中的应用 薛小刚, 黄丰, 林璋* 结构化学国家重点实验室; 中国科学院福建物质结构研究所, 福州 350002 *通讯作者, E-mail: zlin@ 收稿日期: 2012-04-01; 接受日期: 2012-09-03; 网络版发表日期: 2012-10-10 doi: 10.1360/032012-193 摘要 对晶体生长机制、动力学与微结构衍化的认识是实现纳米材料的尺寸和形貌可 关键词 控制备的基础. 以表面溶解沉积为特征的奥斯特瓦尔德熟化(OR)理论常用来解释传统 纳米晶生长动力学 取向接合生长 的晶体生长过程. 在该生长模式下, 纳米晶体的生长呈现出小颗粒溶解而大颗粒逐渐长 表面包裹 大的特征. 在纳米材料体系, 近来还发现了一种重要的新的晶体生长模式——“取向接合 尺寸调控 (OA)”机制, 在该机制下, 两个晶格取向一致的初级纳米颗粒可通过直接接合和结构调 荧光量子点 整, 从而长成一个新的晶体. 这一机制已被证实在许多纳米材料体系中广泛存在, 并对 所合成的纳米材料的形貌、微结构具有非常显著的影响, 在构筑新型纳米结构方面具有 潜在的优势. 本文我们首先回顾了OA 生长机制的认识历程和这一机制对材料科学的重 大意义; 进而, 基于我们的研究工作系统介绍了 OA 生长动力学模型的建立与发展, 进 一步阐述了这一机制的微观过程及其对材料内部缺陷的特殊影响, 深入地分析和讨论了 表面包裹的强弱、表面作用的性质对OR 机制和OA 机制的抑制和调控作用; 基于上述 表面包裹可调控纳米材料的生长机制的认识, 我们结合近期研究结果, 从动力学角度分 析了量子点的生长机制与其发光特性的内在关联, 阐明了表面包裹调控量子点的发光性 质的本质原因, 为制备不同发光特征的量子点及理解其发光性质衍化规律提供了重要的 理论指引. 1 引言 盖整个可见光区的发射光谱都是纳米晶尺寸的函数. 例如: CdSe 纳米晶的粒径从8.3 减至1.2 nm 时, 其发 功能半导体纳米材料(如ZnO 、ZnS 、CdS 、SnO2 光可以从红光区域移至蓝光区域[1115]. 等) 因其优异的光、电、热、磁性能, 在催化、传感器、 尺寸、形貌可控的纳米材料的制备是深入研究量 光电材料、太阳能以及纳米装置方面具有非常广泛的 子尺寸效应以及实现纳米晶特殊的物理性能的基础. 潜在应用价值[1~5]. 在纳米尺度上, 表面效应与量子效 近年来, 科学家们陆续提出各种方法用于合成各种 应开始对物质的性质起支配作用, 材料的光、电、磁 尺寸和形貌的纳米结构材料[16~19]. 液相合成法由于 和化学性质都表现出很强的尺寸依赖性[6~10] . 其中, 提供了在分子尺度设计合成材料的便利是目前最常 最经典的例子要数半导体纳米晶的发光性质, 其覆 用的纳米粒子的制备方法之一[20~23]. 然而, 纳米晶的