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第三章量子统计物理学基础 • 热力学和统计物理： 热力学：从若干（宏观）经验定律出发，通过数学上的推导获得系统的宏观性质； 统计物理：从单个微观粒子的力学运动规律出发，加上统计的假设，来描述宏观物理量的 行为。宏观量是相应微观物理量的统计平均值。 • 经典统计物理和量子统计物理：粒子遵从经典（量子）力 学规律。 • 平衡态统计物理和非平衡态统计物理：研究系统与时间无 关的性质或系统的时间演化行为（如前两章我们已讲述的） 从现在开始我们的讨论仅限于平衡态统计物理。 3.1 经典统计系综 先从经典统计出发： 给定系统的动力学状态可用系统的广义坐标q和与之共轭的广义动量p 来确定。 对由N个粒子组成的系统，可记为 其 中 为第i 个粒子的坐标和动量。(q, p )是6N维的相空间( Γ 空间)的一个 代表点，称为相点，它代表系统的一个微观状态。代表点在Γ 空间的运动反 映系统微观状态的演化。 系统的动力学函数或力学量：表征系统的状态，并能加以观测的量，它是q, p 的函数，可记为b(q, p )。其中，表征系统能量的动力学函数H (q, p )非常重要， 称为哈密顿量(Hamiltonian)。 系统的运动方程（哈密顿正则方程）： 任意力学量b(q, p )的运动方程: 上面后两式称为力学量b和H 的泊松符号(Poisson bracket)。 统计系综： 统计物理认为系统的动力学状态遵从统计规律性 （对比牛顿力学的确定性）。 即在一定的宏观条件下，某一时刻系统以一定的概率处于某一状态或某种状态 范围内。并假设，宏观量是相应微观量对系统可能处的所有动力学状态的统计 平均值。 如何获得统计平均值？大量的独立重复测量！ 统计系综：由大量处于相同宏观条件下，性质完全相同而各处于某一微观状态、 并各自独立的系统的集合。系综在相空间里的几何表示是无数多个相点的集合。 密度函数 D (q,p ,t)：相点(q,p )附近单位相体积元内相点的数目。 特别地，概率密度函数 ρ(q,p ,t) 满足归一化条件（D = Nρ, N 为总相点数）： 任意宏观量A (t) 的测量值为： 刘维尔定理 系综的概率密度函数在运动中不变，即 在体积元dΩ= dqdp 里，经过时间dt后，代表点的增加为 而通过平面 (对应的面积为 )进入的代 表点为 通过平面 走出的代表点为： 因此净进入的代表点数为： 考虑所有 我们发现 利用正则方程及其推论： 我们发现（刘维尔定理）： 3.2 量子统计系综 由N个粒子组成的系统的状态用波函数来描写： 时刻t 在 找到该N个粒子的概率为 纯粹系综和混合系综： 纯粹系综：每次测量，系统总是处于同一态 ，可以用单一态矢量（可 能为叠加态）来描写： 这里 是纯态态矢量。 混合系综：每次测量，系统以一定的概率可处于多个态上。混合系综是由 若干纯态混合来描写，即 参加混合的态： 各态混合的概率： P1, P2, , …, Pi, … 且 几个例子： 1. 考虑位置空间x ，找到粒子处于x 的概率密度为： 纯粹系综： 各 间有干涉。 混合系综： 各 间没有干涉。 2. 算符的系综平均值： 考虑算符 ，其平均值为： 纯粹系综： 各 间有干涉。 混合系综： 各 间