金属丝网负载分子筛膜催化剂制备、表征及裂解催化性能的研究.pdf

致谢 本论文是在厉刚老师的悉心指导下完成的，在此向恩师致以崇高的敬意和 诚挚的感谢!两年半来老师的潜移默化、严格要求和悉心指导，使我不仅接受 了全新的思想观念，掌握了科学的研究方法，而且还明白了许多待人接物和为 人处世的道理；老师的平易近人、严谨进取的治学精神将是我今后生活工作中 永远的榜样；在此再次向厉老师表示深深的谢意! 感谢林瑞森老师、方文军老师、郭永胜老师、许莉老师在实验过程中给过 我的多方面帮助和指导；特别感谢浙江大学化学工程与生物工程学系王正宝教 授及其课题组成员在样品表征方面给予的帮助和指导。 在论文的实验和写作期间，还得到了侯红美师姐以及武慧慧、魏会、杨洗、 胡晓环、童威、洪碧圆、张玲玲、孙聪明等同学的帮助，你们的友谊使得我的 求学之路变得充实。 衷心感谢在百忙之中抽出时间审阅本论文的专家、教授，感谢答辩委员会 的各位老师和专家们对我的论文提出的宝贵建议，为我今后的学习和研究开拓 了思路。 借此机会也向多年来一直默默关心爱护我，支持鼓励我，给我深深的理解 和无微不至关怀的亲人和朋友们致以最诚挚的感谢。 摘要 摘要 的发展，对燃料提出了更高的要求。高密度碳氢燃料和 燃料发展的两个主要方向。为了增强吸热型碳氢燃料的 密度碳氢燃料的点火燃烧性能，提出了燃料在进入燃烧 室前预先在金属丝网负载分子筛膜作用下催化裂解的新概念，本文主要对金属 丝网负载分子筛膜催化剂的制备、表征和催化性能进行了研究，并取得了一些 研究成果： (1)采用不含有机模板剂的反应体系，研究了亚微米Y分子筛的合成。研 产物的硅铝比约为2．0。硅源对Y分子筛粒径也有影响。以硅溶胶和固体纳米二 氧化硅为硅源合成得到的Y分子筛粒径分布较均匀，平均粒径分别约为300nm 和500nm；以硅酸钠为硅源合成的Y分子筛粒径呈二元分布．，大颗粒的平均粒 由25减小为5时，得到了粒径在50．100nm左右的Y分子筛颗粒。微波加热可 以提高反应速率，但是对于减小产物粒径没有明显的作用。 (2)优化并确定了适合于FAU分子筛结晶的澄清反应体系，并研究了该 澄清体系用于制备FeCrAl合金丝网负载的FAU分子筛涂层(膜)的可行性。 研究发现，载体表面预先涂覆晶种后有利于提高分子筛负载量、涂层的连续性 和均匀性。反应液老化对FAU分子筛结晶及成膜均有影响。FAU分子筛涂层具 有一定的裂解催化活性。在5000C时，正辛烷的热裂解转化率为4．4％，而在FAU 分子筛涂层作用下，其初始裂解转化率为13．2％，但活性随TOS急剧变小。 (3)通过稀土金属离子改性，得到的FAU分子筛膜具有更高的催化活性。 离子交换的顺序对于所合成的膜的催化活性有很大的影响。铵型分子筛膜中的 铵离子可以较容易被稀土金属离子交换下来，而氢型分子筛膜中氢离子很难被 摘要 mol／L、O．25mol／L和0．50mol／L硝酸铈溶液交换 稀土金属离子交换。使用0．125 的分子筛膜，催化裂解性能基本相同。Ce3+和La3+稀土金属离子对分子筛膜的催 化性能影响基本一致。 (4)研究了JP．10在多种类型分子筛催化剂上的催化裂解。发现孔径大小 对于JP．10的催化裂解有较大的影响。对于分子筛孔径大于JP．10分子的HY、 HUSY以及HD三种氢型分子筛催化剂而言，气体产率较高；而对于分子筛孔径 小于JP．10分子的HZSM．5分子筛而言，气体产率较低。 ’ 种催化剂作用下的裂解转化率分别为67．15％、75．86％和71．74％。气态裂解产物 小刚好相反。在任一催化剂作用下，气态裂解产物的主要成分均为乙烯、丙烷、 丙烯和异丁烷，这些组分的相对含量依催化剂的不同而不同，但基本遵循丙烯 催化剂上裂解时气体产物收率下降但液体产物收率增加；在HZSM．5．H催化剂 上裂解时则刚好相反，气体产物收率增加但液体产物收率下降。 (5)采用水热合成法制备了不锈钢负载的ZSM．5分子筛涂层。考察了不锈 钢载体表面处理对分子筛与载体之间结合力的影响。研究结果表明，与酸处理 或洗涤剂清洗处理相比