侧基甲壳效应和甲壳型液晶高分子.PDFVIP

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第5 期: 1 ~ 16 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 侧基甲壳效应和甲壳型液晶高分子 * * 陈小芳, 沈志豪, 陈尔强, 宛新华, 范星河, 周其凤 高分子化学与物理教育部重点实验室; 北京分子科学国家实验室; 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系, 北京 100871 * 通讯作者, E-mail: eqchen@; qfzhou@ 收稿日期: 2012-02-02; 接受日期: 2012-03-06 doi: 10.1360/032012-61 摘要 侧链液晶高分子体系里, 液晶基元可以通过尾接或腰接的方式与主链相连. 关键词 一般认为, 在液晶基元与主链间插入一段长度合适的“柔性间隔基”可有效实现主、侧 腰接型侧链液晶高分子 甲壳型液晶高分子 链间的动力学去偶合, 从而有利于侧基液晶基元之间的有序排列. 作为一类特殊的腰 侧基甲壳效应 接型侧链液晶高分子, 甲壳型液晶高分子中体积较大的侧基(如棒状液晶基元)通过非 超分子液晶相 常短的间隔基或仅通过一个碳-碳键直接横挂至主链上, 这导致了强烈的甲壳效应, 使得主链被迫伸展. 因此, 可从与“柔性间隔基”完全不同的角度出发, 充分利用主链 和侧基间的偶合作用，设计甲壳型液晶高分子. 本文综述了腰接型侧链液晶高分子中 的侧基甲壳效应、甲壳型液晶高分子中由主链与侧基相互作用所导致的特殊构象以及 液晶相结构. 研究表明, 侧基甲壳效应在调控甲壳型液晶高分子的形状、尺寸以及螺 旋结构等方面有重要作用. 甲壳型液晶高分子可作为刚-柔嵌段共聚物的刚性链段, 也可作为主/侧链结合型液晶高分子的主链部分参与到多层次分级超分子有序结构的 构筑之中. 1 引言 序排列, 导致不一定出现液晶相. 为解决这一问题, 上个世纪70 年代末, Finkelmann 和Ringsdorf 等提出 液晶是物质的一种相态. 液晶材料的性质不仅 了“柔性去偶效应”(decoupling effect)[1], 认为在侧链 与分子结构有关, 而且与其具体的液晶态结构有关, 液晶基元与主链之间插入足够长的柔性间隔基可有 因此对液晶体系进行分子设计时, 需要考虑到化学 效减弱主链与侧链之间的相互干扰, 有助于侧链液 与物理方面的各种影响因素. 在液晶高分子领域, 最 晶基元的有序排列, 从而使其液晶相容易出现. 这类 初的分子设计理念源于对液晶小分子的认识. 人们 含柔性间隔基的侧链液晶高分子能够同时具有小分 将小分子液晶稍加修饰做为具有液晶性质的构筑单 子液晶的性质和聚合物的可加工性. 在这一概念提 元(我们称之为液晶基元), 并以不同的方式将其引入 出之后, 大部分的侧链型液晶高分子的分子结构都 聚合物中, 从而获得液晶高分子. 根据液晶基元在高 被设计成由主链、柔性间隔基和液晶基元组成( 图1). 分子链上连接方式的不同( 图 1), 大致可将液晶高分 棒状液晶基元与主链连接方式可以是尾接型,