高分子化学的基本概念.pdfVIP

1.1 高分子化学的基本概念 单体 高分子、 聚合物、 低聚物、 结构单元、 重复单元、 单体单元、 链节、 主链 侧链、 端基、 侧基、 聚合度、 相对分子质量等。 聚合度 有两种表示方法 i ）以重复单元的数目表示（DP，degree of polymerization ） i i ）以结构单元的数目表示（Xn ） a ）均聚物 结构单元=重复单元 Xn=n=DP b)均缩聚 （单体官能团相同，同单体） 结构单元不一定等于单体单元 c ）混缩聚物 （两单体官能团不同） Xn=2n=2DP 结构单元不宜称为单体单元 §1.2 聚合反应（polymerization) 聚合反应： 加成聚合与缩合聚合；按聚合前后单体与聚合物在组成及结构上的变化分 连锁聚合与逐步聚合，按聚合机理或动力学分 两种区别（转化率率时间，分子量转化率） 链式与加聚，逐步与缩聚的区别 反应时间：短，数小时 1.3 聚合物的分类 从不同角度对聚合物进行分类 常用聚合物的命名、来源、结构特征 加成聚合物、缩合聚合物、共聚物的命名法 见P 12, 表1-8 作业 氧杂环丁烷 聚己内酯 第二章 逐步聚合反应 逐步聚合反应分类 官能团与官能度 官能团等活性概念——为简化动力学处理提出 官能团的活性与分子链的长度无关,与另一端是否反应无关。 线型缩聚的基本过程 缩聚反应中的副反应: 成环反应 一般5、6 元环最稳定。能够形成5、6 元环的单体，难以通过缩聚得到高聚物。HO(CH ) COOH 2 n 官能团的脱除 酯交换 酯—酰胺交换等。 2.4 线型缩聚动力学 反应程度及聚合度 转化率 聚合单体占总单体的百分数 反应程度 参加反应的官能团数 N 0 N N P 1 起始官能团数 N 0 N 0 聚合度 结构单元总数 N 0 1 Xn 大分子数 N 1P 该公式的使用条件：官能团等摩尔反应 线形缩聚相对分子质量的控制 聚合度的决定因素 反应程度(P) 。如提高反应时间、抽真空 控制原料配比(r 或q) 。接近官能团等当量反应 等摩尔 1. 封闭体系（不排除小分子） 2. 开放体系（排除小分子） C0 官能团浓度 nw 小分子浓度 非等摩尔 1. aAa + bBb(过量)体系 当量系数: Na r ＜1 Nb 过量分数: bBb分子数aAa分子数 Nb Na 1 r 1 q r aAa分子数 Na r 1q 2. aAa + bBb +Cb 体系 Na 2Nc r q Na 2Nc Na 1r q 2 r 1 Xn DP 1r 2rP q 2(1P) 1r 2rP q 2(1P) 常见线形缩聚物的合成反应式 熔融缩聚、固相缩聚、溶液缩聚和界面缩聚及其特征 熔融缩聚 特征： 单体+催化剂; Tp ＞Tm; 产品纯度高, 成本低, 设备利用率高; 缺点: 能耗大, 对