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高分子化学课件2_ATRP
后期课程的总体介绍
主题:活性聚合
时间安排:总共六次课
第一次 (12/2):活性聚合的概念和离子型活性聚合
第二次(12/9):可控自由基聚合一:
基团转移活性聚合 (ATRP)
第三次(12/16):可控自由基聚合二:
可逆加成‐断裂‐链转移自由基聚合 (RAFT)
第四次(12/23):可控自由基聚合三:其他
第五次(12/30):支化和超支化聚合反应
第六次(2015/1/6):聚合反应的其他进展
浙理工高分子化学课程 1
典型的自由基聚合反应
1. 链引发反应:
例子:AIBN引发St聚合
I 2R
R+M P
1
2. 链增长反应:
M
P P
n‐1 n
3. 链转移反应:
XA:链转移剂,可为单体、引发剂、溶
P +XA P ‐X +A
n n 剂、死的聚合物、外加链转移剂
4. 链终止反应:
P + P P 双基偶合终止
m n m+n
P + P P + P 双基歧化终止
m n m n
探讨:自由基聚合难以实现活性聚合的原因?
2
实现可控自由基聚合反应的必要条件
1. 链引发反应:
I 2R
R+M P
1
2. 链增长反应:
M
P P
n‐1 n
3. 链转移反应:
XA:链转移剂,可为单体、引发剂、溶
P +XA P ‐X +A
n n 剂、死的聚合物、外加链转移剂
4. 链终止反应:
P + P P 双基偶合终止
m n m+n
P + P P + P 双基歧化终止
m n m n
3
实现可控自由基聚合反应的可能途径
1. 链引发反应:
I 2R 纯粹意义的活性自由基聚合
R+M P
1 氮氧自由基聚合反应
2. 链增长反应:
M
P P
n‐1 n
3. 链转移反应:
P +XA P ‐X +A
n n
4. 链终止反应:
P + P P 双基偶
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