高分子物理4.pdf

第四章 聚合物的分子量及分布 分子量及分布是高分子材料最基本的结构参数之一 许多性能与分子量及分布有关：优良性能（抗张、冲击、高弹性）是分子量 大带来的，但也影响加工性能（流变性能、溶液性能、加工性能） 通过分子量、分子量分布可研究机理 （聚合反应、老化裂解、结构与性能） 故既要考虑使用性能，又要考虑加工性能，人们须对分子量及分布予以控制 4.1.1 分子量多分散性，有两个特点： 3 7 1. 分子量大：比低分子大几个数量级，一般在10 ~10 之间 2. 多分散性：除少数蛋白质外，分子量都是不均匀的，只具统 计意义 若有一高聚物试样，共有N个分子 分子量： M ,M ,M ⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅M 1 2 3 i 分子数： N , N , N ⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅N 1 2 3 i N , N , N ,⋅⋅⋅⋅⋅⋅, N 数量分数： 1 2 3 i 4.1.2 统计平均分子量 1) 数均分子量 以数量作为统计权重，每个高分子链的质 量就是数均分子量，定义为： 2) 重均分子量 按质量的统计平均分子量，单位重量上平均 得到的分子量，定义为： 分子量平方的数量平均值等于数均分子量和重钧分子量的乘积 3 ）Z均分子量：按Z量的统计平均分子量，定义为 分子量平方的质量平均值等于重均分子量和Z均分子量的乘积 4) 粘均分子量 用稀溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量，定义为 这里的α为Mark-Houwink方程 中的参数，上式可表示为 α通常在0.5 ～1之间 α通常在0.5 ～1之间 分布宽度指数：简明地描述分子量的多分散性，定义为各个分 子量与平均分子量之间差值的平方平均值。 2 2 2 2 σn ≡[(M −M n ) ] (M )n −M n 2 M ≥M M n M w −M n M n (M w −M n ) ≥0 w n 同理： M ≥M z w 各统计平均分子量间有如下关系： 多分散性也可采用多分散系数d来表示 4.2 聚合物分子量的测定方法 4.2 聚合物分子量的测定方法 4.2 聚合物分子量的测定方法 重均、Z均 1．光散射法 重均分子量 利用光的散射性质测定 第二维利系数A2 分子尺寸(均方回转半径) （1）光散射现象 其夹角为散射角θ，散射中心与观察点之间的距离为r （2 ）基本术语 （1 ）散射角（　θ） 散射光方向与入射光方向之间的夹角，用表示。 （2 ）散射中心 发出散射光的质点。 （3 ）观测距离（r ） 散射中心与观测点之间的距离。用r表示 （4 ）光强（I ） 光的强度（I ）与波幅（A ）的平方成正比 I ∝A 2 （5 ）散射体积 能被入射光照射到而同时又能被检测器观察到的体积。 （6 ）外干涉和内干涉