原子物理学第五章-final.ppt

第五章：多电子原子 :泡利原理 第五章：多电子原子 :泡利原理 壳层填充顺序 ΔEr：10－4～0.05eV ：0.8～400cm-1 位于微波和远红外光区 ΔEv：0.05～1eV ：400～8000cm-1位于红外光区 ΔEe：1～20eV ：8×103～1.6×l05cm-1位于紫外、可见光区 只有转动能级发生跃迁时，对应的光谱称为转动光谱; 在振动能级发生跃迁时，一般都伴随转动能级的跃迁，所以对应的光谱称为振动转动光谱（红外光谱）。 在电子能级发生跃迁时，一般都伴随振动转动能级的跃迁，所对应的光谱称为电子光谱。 K分子的电子态关联图 双原子分子的刚性转子模型 例1：HCl的转动光谱相邻谱线间的距离为20.79cm-1，求其平衡核间距。 （2）由双原子分子的键长和质量，预测该分子的转动光谱。 由R和u可求出2B，从而预测该分子的转动光谱的第一条谱线位置以及相邻谱线间隔。 例2：已知HBr的平衡核间距为1.4311?，求该分子转动光谱的谱线间隔是多少？ ? （3）转动光谱的同位素效应 当分子中的某一原子被其同位素取代后，分子的平衡核间距不变，但其约化质量μ发生变化，∴其转动常数B也会发生变化，从而使 和 发生变化，这就是分子转动光谱的同位素效应。 例3：实验测得12CO的转动光谱第一条谱线的波数是3.84235cm-1，若取12C=12.0000，O=15.9949，13C=13.0007，则13CO转动光谱第一条谱线的波数是多少？ 来源：COLD MOLECULES Theory,Experiment, Applications 来源：“超冷铷铯极性分子的制备及探测” 来源：COLD MOLECULES Theory,Experiment, Applications 双原子分子的转动光谱 刚性转子模型 （1）把两个原子看作质点（体积忽略），质量mA，mB （2）分子的转动与振动（及电子运动）近似分开，意味着分子转动时核间距不变. 设两原子的质量分别为m1、m2, 距质心O的距离分别为r1、r2 （ r1与r2之和等于平衡核间距r, 即 r1+r2=r）. 定义转动惯量I如下: ? 其中μ为折合质量. 这相当于将上述刚性转子等价地化成了一个质量为μ的假想粒子在作半径为r的转动. 双质点问题简化成了单质点问题. 2.与电子运动类比得能量 将经典物理学中的平动与转动作一对比： 平动 转动 转动惯量 I 质量 m 速度 v 角速度 ω 动量 p=mv 角动量 M=Iω 动能 T=mv2/2=p2/(2m) 动能 T=Iω2/2=M2/（2I） 刚性转子没有拉伸势能，总能量等于动能 ? Schr?dinger方程为 ? 回忆原子轨道角动量平方 仿照此式可写出刚性转子能量公式(转动量子数记作J，并略去E的下标r): 转动常数 3. 转动跃迁选律: 具体选律:ΔJ=±1. 双原子分子跃迁时, 转动角量子数只能增减 1. 转动光谱的应用 原子内的电子按一定的壳层排列！ 各种元素性质为什么呈 周期性变化？ （2）壳层中电子的数目 泡利不相容原理 能量最小原理 按照泡利不相容原理： 主壳层 名称 K L M N n 1 2 3 4 支壳层 名称 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 8 18 32 能量最小原理 在正常情况下，原子中的电子总是尽可能先占据能量最低的能级，只有当能量最低的能级被占满以后，电子才依次填入能量较高的能级。 部分原子能级的填充顺序 元素的电离能 等电子体系 K（I族） 等的莫塞莱图解 （4）原子基态 原子序数Z 电子组态 可能存在的原子态 基态 洪特定则 朗德间隔定则 泡利原理 能量最小原理 洪特定则(Hund rule) ： 对于一个给定的电子组态形成的原子态,当某原子态具有的S最大时，它处的能级位置最低。 对同一个S，又以L值最大时，它处的能级位置最低。 在三(或多)重态中，相邻的能级之间的间隔与两个j值中较大的那个值成正比。 比如 三能级的间隔 朗德（A.Lande）间隔定则 J + 1 标志的能级与J 标志的能级各自引起的位移之差，即J+l 能级与J能级之间距，正比于: S=0, 单一态 S=1, 三重态 pd p电子和d电子在LS耦合中形成的能级 P D F