第九章气相色谱法(gaschromatography).ppt

(3)固定液的选择 固定液的选择，根据“相似相溶”原理进行。 根据被测组分的极性选择固定液。选择的原则： a.分离非极性组分，选用非极性固定液；试样中 各组分按沸点次序先后流出色谱柱。沸点?， 出峰愈慢。 b.分离极性组分, 选用极性固定液；试样中各 组分按极性顺序分离。极性?，出峰愈慢。 c.分离非极性和极性混合物时，一般选用极性 固定液；非极性组分先出峰。 d.对于易形成氢键的试样组分(醇、酚、胺和水 等)分离，一般选用极性的或氢键型的固定 液，出峰次序按与固定液分子间形成氢键的能 力大小先后流出。氢键力?，出峰慢。 e.对于复杂的难分离的组分，可采用特殊的固 定液或两种以上的固定液混合配制。 §9-6 气相色谱检测器 其作用是将色谱柱分离后的各组分，按其物理和化学特性转换为易测量的电信号，且信号的大小在一定范围内与进入检测器的物质量成正比。 根据检测原理的不同，检测器可分为浓度型检测器 (concentration sensitive detector)和质量型检测器 (mass flow rate sensitive detector)两种。 浓度型检测器:检测的是载气中某组分浓度的瞬间变化(检测器的响应值与组分的浓度成正比). 质量型检测器：检测的是载气中某组分进入检测器的速度变化(检测器的响应值与单位时间内进入检测器的组分的质量成正比)。 一.热导池检测器 热导池检测器(thermal conductivity detector TCD)，属于浓度型检测器，其结构简单，灵敏度适中性能稳定，是一种最成熟且应用最广泛的检测器。 结构 由池体和热丝(热敏元件)构成。 热导池结构图： 池体：一般用不锈钢制成。 热敏元件：一般用电阻率高，电阻温度系数大，且价廉易加工的金属丝制成。常用钨丝或铼钨合金丝制成。 R=R0(1+?t) 参比池：仅允许纯载气通过，通常连接在色谱 柱之前。 测量池：由携带被分离组分的载气流过，连 接在紧靠近色谱柱的出口处。 2. 检测原理 基于不同的物质具有不同的热导系数。 某些气体与蒸气的热导系数(?)J?(cm?s?℃ )-1 17.6 丙酮 21.8 氩 22.3 乙醇 31.5 氮气 23.1 甲醇 31.5 空气 26.4 丙烷 31.9 氧 30.7 乙烷 175.6 氦 45.8 甲烷 224.3 氢 ?×105(100℃) 气体 ?×105(100℃) 气体 热导池电桥线路图 ?进样前，热导池通电，当钨丝加热与散热达到平衡，两池电阻值相等： R参=R测 而：R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 ?ab无电压信号输出； 记录仪走直线(基线)。 ?进样后，载气携带试样组分流过测量池有别于参比池(纯载气)，测量池的温度因气体成分的变化而改变，引起电阻的变化，即导致测量池和参比池的电阻值不等，产生电阻差：R参≠R测 则：R参·R2≠R测·R1 电桥失去平衡, ab两端存在电位差，有电压信号输出。 产生信号的大小与组分浓度相关，即：?E∝?R∝?t∝??∝C 记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰形图形，即流出曲线。 3.影响热导检测器灵敏度的因素 (1)桥路电流I：I?，热丝温度?，热丝与池体之间的温差?，有利于热传导和检测器灵敏度的提高。根据理论推导，双臂热导池产生信号的大小可由下式计算： S为热导池检测器的响应值；K为常数；Mi为组分i的分子量；R、I为热丝的电阻和电流；?为热丝的电阻温度系数；n=R2(R1)/R参(R测)； G=2?L/ln(d2/d1)；(L为热丝长度；d1为热丝半径；d2为池孔半径) ?S∝I3，但I过大，仪器稳定性下降，基线不稳。严重时，还可能造成热丝烧坏。 (2)池体温度： 池体温度与钨丝温度相差越大,越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高；但池体温度不能低于色谱柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 (3)载气种类： 载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，则检测灵敏度越高。 如果载气的??，则传热?，通过的桥路电流也可适当加大，检测灵敏度可进一步提高。He与H2同样具有较大的热导系数，但He价格较高，应用较少。 二.氢火焰离子化检测器 氢火焰离子化检测器(flame ionization detector，FID)对分析含碳有机物有很高的灵敏度，与热导池检测器相比要高出近三个数量级(ppb级)。仪器的结构简单，响应快且稳定，是目前应用广泛的理想检测器。 1.结构： 由离子室，离子头及气体供应三部分组成。 a.在发射极和收集极