第07章原子发射光谱分析讲.pptVIP

原子发射光谱 教学目标： 1.理解原子发射光谱仪的组成部件及各部件的作用； 2.掌握原子发射光谱定量分析的基本原理； 3.掌握光谱定量分析的基本原理及常用方法； 4.掌握光谱定量分析条件的选择及干扰与消除方法； 5.了解电感耦合等离子体质谱。 教学重、难点： 1. 原子发射光谱仪的组成部件及各部件的作用； 2. 原子发射光谱定量分析的基本原理； 3. 光谱定量分析的基本原理及常用方法； 4. 光谱定量分析条件的选择及干扰与消除方法。 AES发展概况 AES（原子发射光谱）是光谱分析法中最早发展起来的一种方法。 1859年，基尔霍夫(Kirchhoff G.R)和本生(Bunsen R.W)制造了第一台用于光谱分析的分光镜。 1860-1907年间 用AES发现了铯、铷、铊等13种元素(镓、铟、惰性气体及部分稀土元素)。 20世纪30年代后迅速发展， 发现新元素；促进原子结构理论的发展；无机材料的定性、定量。 20世纪60年代以后 新型光源、先进电子技术的应用, 促进了AES的进一步发展。 1961年, 里得(T.B Reed)研制成功了ICP，此后不断有人改进。 1974年， 出现第一台ICP-AES 1980年 ICP-MS联用，建立了一种检出限低, 谱线简单，可同时快速测定多种元素，自动化程度高的方法。 如江西省分析测试中心的E/AN250型ICP-MS仪，由加拿大SCIEX公司制造。 原子发射光谱优点：选择性好；灵敏度高；分析速度快；能进行多种元素同时测定（70多种元素的分析） 缺点： 1.是一种相对分析方法，标准制备困难； 2.只能用于元素分析，不能确定试样中化合物的状态和结构； 3.摄谱法准确度不高； 4.设备昂贵。 其主要功能及应用范围： 半定量分析：可以测定78种元素。 定量分析：痕量或超痕量(＜0.0001%)元素分析； 同位素比值和同位素稀释等。 可分析环境、生物、医药、临床等样品中的稀土元素，痕量元素，同位素、价态、形态分析等。 第二节 原子发射光谱的产生 （一）原子能级与能级图 （三）几个概念： 激发电位（或激发能） ：原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量 主共振线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线(一般是谱线强度最大的线）。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Mg Ⅰ285.21nm为原子线。 离子线 ：离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。如MgⅡ280.27nm为一次电离离子线。 注：元素的原子和离子所产生的原子线和离子线都是该元素的特征光谱。 二．谱线的自吸和自蚀 自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光，被外围的基态原子所吸收，从而降低了谱线的强度。此现象叫自吸。 自蚀：自吸严重时，中心部分的谱线 将被吸收很多，从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线，这个现象叫自蚀 。 * 三、光谱定性分析的操作过程 1．试样处理 对无机物可作如下处理： ①．金属或合金试样：由于金属与合金本身能导电，可直接做成电极，称为自电极。若试样量较少或为粉末样品，通常置于电极小孔中，然后激发。 ②．矿石式样：磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中，然后激发。 第四节 光谱定性分析 * 试样处理 ③．溶液试样：ICP光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内。 电弧或火花光源通常用溶液干渣法进样。将试液直接滴在平头或凹面电极上，烘干后激发；或先浓缩至有结晶析出，然后滴入电极小孔中加热蒸干后再进行激发；或将原溶液全部蒸干，磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中，然后激发。 ④．分析微量成分时，常需要富集，如用溶剂萃取等。 对于有机物： 一般先低温干燥，然后在坩埚中灰化，最后在将灰化后的残渣置于电极小孔中激发。 气体试样： 通常将其充入放电管内。 * 电极 电极材料：一般采用光谱纯的碳或石墨；电极尺寸：直径约6mm，长3～4cm；试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm。 试样量：10 ～20mg ； 优点：石墨具有导电性能良好，沸点高（可达4000K），有利于试样蒸发，谱线简单，容易制纯及容易加工成型等优点。 缺点：放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 * 光谱定性分析的操作过程 2．摄谱 ①．光谱仪 ②．光源：在定性分析中，一般选用通常选择灵敏度高的直流