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驱油用超低界面张力表面活性剂研究进展

驱油用超低界面张力表面活性剂研究进展表面活性剂是化学驱中最常用的化学剂之一,但是,注入液体系中存在着多种化学剂,这些化学剂在地层内运移的过程中,与原油、地层水、岩石不断发生相互作用,其浓度和性质都在发生变化;尤其是碱的存在还有许多不利方面,如油层和油井结垢等。因此,研究和开发无碱驱油体系是近年来化学驱研究的热点。而关键技术就是研究无碱超低界面张力表面活性剂。超低界面张力是大幅度提高原油采收率的重要经济技术条件,通常将10-3数量级以下作为超低界面张力范畴。超低界面张力表面活性剂不仅用于油层化学驱,而且还可以用于水井降压增注和油井吞吐处理,来提高水井注入能力和油井产量。例如在活性水驱残余油的过程中,要使滞留在多孔介质中的残余油滴流动,必须将毛细管值由10-6增加至10-3的数量级水平。相对于实际油藏,界面张力由20mN/m降低到10-3以下的超低水平,才能使残留在油藏岩石孔隙中的原油形变、活化、启动和流动。1、超低界面张力表面活性剂研究现状超低界面张力现象开始被发现时并无合理的解释,也未受到足够的重视。二十世纪30年代后期,Vonnegut成功地用旋转滴法测定低于0.0lmN/m的超低界面张力,人们发现界面张力有时甚至可以低至10-6mN/m。自此,超低界面张力由于其在三次采油提高原油采收率等方面的应用而受到了越来越多的重视,超低界面张力表面活性剂及配制方法成为研究热门。驱油用超低界面张力表面活性剂具体分为很多种类,主要包括有碱超低界面张力表面活性剂和无碱超低界面张力表面活性剂。1.1有碱超低界面张力表面活性剂研究进展碱/表面活性剂/聚合物(ASP)三元复合驱是三次采油中较为成熟,收益较好的一种驱油技术。我国三元复合驱已发展出包括石油磺酸盐、植物油羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、石油羧酸盐、天然羧酸盐、生物表面活性剂、新型双子表面活性剂等在内的近十几个品种表面活性剂。其中石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐和生物表面活性剂等品种在油田现场进行过先导试验。尤其是烷基苯磺酸盐进行过大量的现场试验,取得了丰富的实践经验,石油羧酸盐的研究也持续了很长时间,这些表面活性剂均适用于强碱体系,即使用弱碱,也要用一定量的盐来代替碱以控制体系的含盐量。1.1.1 石油磺酸盐石油磺酸盐类表面活性剂是近年来室内研究和矿场试验应用较多的一类驱油用表面活性剂,国外产品B-100、ORS-41就是磺酸盐类表面活性剂混合物;研究证明,这两种表面活性剂性能较为理想。已经在复合驱先导性矿场试验中使用。新疆石油管理局于1994年率先在国内合成了复合驱专用工业表面活性剂KPS系列。石油磺酸盐的化学性质是极其复杂的。由于石油原料中含有大量的各种化学结构的物质,而且没有任何一种结构可以表达出原料的性质,所以使用这样的原料进行磺化,必然产生各种各样的磺酸盐。由于大庆原油为石蜡基,芳烃含量低,生产石油磺酸盐首先遇到原料困难。因此,必须应用其它原料生产大庆油田用的磺酸盐类表面活性剂。1.1.2 重烷基苯磺酸盐1991年以来,我国三采研究人员陆续合成出一类结构与国外ORS-41类似的产品(如HABS、HS-39等),HABS用于复合体系,取得了较好的效果。用重烷基苯和精重烷基苯为原料,采用膜式SO3磺化装置进行合成,避免了在喷嘴处,SO3气体与重烷基苯反应过分剧烈,从而消除了温度高峰,抑制了过磺化或其它副反应,实现了等温反应。磺酸盐类表面活性剂是目前国内三次采油研究及现场应用最多的一种表面活性剂。1.1.3 羧酸盐90年代初期,黄宏度等人参照美国宾州大学的方法,开展由烷烃汽相氧化法直接制备复合驱用表面活性剂石油羧酸盐。该表面活性剂的制备包括碱二线馏分汽相氧化、与碱溶液皂化两个阶段。所得烃氧化物中有机酸占20%,其余为三元、四元、五元环醚及烯烃和羧基化合物。由于汽相氧化法合成工艺难以控制,无法生产出稳定的产品,“九五”期间,他们又研究出液相氧化法并进行了中试生产,但该石油羧酸盐产品需要与磺酸盐类表面活性剂配合才能形成超低界面张力。我国有丰富的天然油脂资源。天然羧酸盐就是将油脂下脚料水解、改性和皂化制得的。李干佐等人研究出了复合驱用表面活性剂天然羧酸盐SDC-1 和SDC-3。该表面活性剂的表面活性高,有较强的抗二价阳离子能力、价格便宜而且来源丰富,有广泛的应用前景。此外,新疆石油管理局还研制出环烷酸盐J2-KPS2复合驱用表面活性剂,但环烷酸盐复合体系只能用于油藏水矿化度较低、原油酸值较高、原油含蜡量低的区块。1.1.4 高分子表面活性剂通常认为高分子表面活性剂分子量高,分子缠结影响其在油/水界面上的吸附与排列,界面活性低。高分子表面活性剂与原油的界面张力难以降到超低值。近年来随着分子设计技术的发展,合成复合驱用高分子表面活性剂取得成功。杨金华等人采用化学及超

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