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1第一章物质及聚集状态4
共沸混合物,如:HCl?H2O溶液(HCl的W质 = 20.24%),则不能通过分馏的办法将两者分开,因为对共沸混合物来讲,气相的组成和液相的组成是完全一样的。 溶液的沸点:溶液的蒸气压和外压相等时溶液的温度。外压为1atm时溶液的沸点称为溶液的正常沸点。 如果某溶液的正常沸点为90oC,表明90oC时该溶液的蒸气压为101.3kPa;如果某溶液在120oC,2atm下沸腾,表明120oC时该溶液的蒸气压为2atm。 溶液的沸点与外压和溶液的浓度有关! 作业:P255:4(水的摩尔质量为18.0 g/mol) P260:3(查P256的表10-5) P261:9 P266:2(C8H18的摩尔质量为114.2 g/mol C9H20的摩尔质量为128.3 g/mol) 对应书上的内容: P255 ? 260(公式推导和小体字部分不要) P261 ? 262上 P267 ? 272:自学 预习: P135 ? 148上(小体字部分不要;绝热过程计算不要) 3. 非电解质稀溶液的依数性 溶质在溶剂中发生电离的,称为电解质溶液。 强电解质溶液:NaCl(aq);弱电解质溶液:HAc(aq)。 溶质在溶剂中不发生电离的,称为非电解质溶液, 如:C6H12O6(aq):葡萄糖水溶液;CO(NH2)2(aq) 稀溶液:溶质的浓度很小。 非电解质(溶质):不具有挥发性。 溶液的物理性质中那些和溶质的种类无关,只与单位体积溶液中溶质的粒子数(浓度)有关的性质称为溶液的依数性。溶剂必须相同! (1)蒸气压的下降: ?P (2)沸点上升: ?Tb (3)凝固点降低: ?Tf (4)溶液的渗透压:? 依数性包括: 例:0.05mol/kg的葡萄糖水溶液和0.05mol/kg的尿素水溶液。它们的依数性是一样的。 (1)蒸气压的下降: ?P 将不具有挥发性的非电解质溶于某一溶剂时,溶液的蒸气压将比纯溶剂的蒸气压低。纯溶剂蒸汽压与溶液蒸汽压之差,称为溶液的蒸气压下降( ?P )。(定性解释) 稀溶液可以看作是理想溶液。溶解过程中几乎没有热效应的溶液,称为理想溶液。稀溶液中,溶质分子和溶剂分子之间即使可能有较强的作用,但因溶液稀,溶质的量很少,溶液形成时热效应也不显著。故稀溶液可以近似看作理想溶液。对于理想溶液可以采用Raoult 定律(拉乌尔,法国物理化学家) Raoult 定律:一定温度下,溶液中各挥发性组分的蒸气压和它们在溶液中的摩尔分数成正比,比例常数就是该温度下纯组分的蒸气压Po P:溶剂产生的蒸气压(溶液产生的蒸气压) Po:纯溶剂的蒸气压 x剂:稀溶液中溶剂的摩尔分数 P P0 (x剂 1) 不具有挥发性的非电解质的稀溶液: 对于一个两组分的体系(不具有挥发性的非电解质的稀溶液): Raoult定律的另一种表示方法 蒸气压的下降与溶液中溶质的摩尔分数成正比。 稀溶液才有上述关系式。但是不管是稀溶液,还是浓溶液,在相同温度下,溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压(溶质不具有挥发性) 用途:测定溶质的分子量 已知M剂,可求M质。但是?P较小,测量的相对误差较大,故该方法不是太好。 P/atm T/K 溶剂 溶液 (2)沸点上升: ?Tb 相同的外压下,非电解质(不具有挥发性)溶液的沸点高于纯溶剂的沸点。为什么? 溶液沸点升高是溶液蒸气压下降引起的直接后果。 溶液的沸点?与外压和溶液的浓度有关! 对于非电解质(不具有挥发性)的稀溶液: Kb:溶剂的摩尔沸点上升常数,跟溶剂的种类有关 b质:溶质的质量摩尔浓度,mol/kg ?Tb:K P256 / 表10-5,对于溶剂水: Kb = 0.512 K?kg?mol-1 对于非电解质(不具有挥发性)的浓溶液,不遵循上述关系式,但是相同的外压下浓溶液的沸点高于纯溶剂的沸点。 用途:测定溶质的分子量 W剂:kg 但是?Tb较小,测量的相对误差较大,故该方法不是太好。 例1. 在250克苯中溶解17.60克某溶质(不具有挥发性的非电解质),相同的外压下,溶液的沸点比苯的沸点升高1.00oC,试计算溶质的分子量。已知苯的Kb = 2.53 K·kg·mol-1 解:?Tb = 1.00 K M质 = 178 g/mol 常识:水的正常沸点是100oC。某一非电解质的水溶液的正常沸点为100.21oC, (?Tb = 0.21 K) T/K P/atm 溶液的蒸气压 溶剂的蒸气压 纯溶剂固体蒸气压 (3)凝固点降低: ?Tf 相同的外压下,非电解质(不具有挥发性)溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点。为什么? 溶液凝固点下降是溶液蒸气压下降引起的直接后果。 对于
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