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- 2017-10-02 发布于浙江
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PET及生产工艺组织与实施
目录 任务点A0601 生产工艺路线选择; 任务点A0602 生产工艺条件影响因素分析; 任务点A0603 典型设备的选择; 任务点A0604 生产中安全、环保、节能措施; 任务点A0605 生产工艺流程组织; 任务点A0606 生产操作要点; 任务点A0607 生产中可能出现的故障分析及应对措施。 产品的应用 PET主要用于纤维,少量用于薄膜和工程塑料。PET纤维主要用于纺织工业。PET薄膜主要用于电器绝缘材料,如电容器、电缆绝缘、印刷电路布线基材,电极槽绝缘等。PET薄膜的另一个应用领域是片基和基带,如电影胶片、X光片、录音磁带、电子计算机磁带等。PET薄膜也应用于真空镀铝制成金属化薄膜,如金银线、微型电容器薄膜等。PET的另一个用途就是吹塑制品,用于包装的聚酯拉伸瓶。??玻璃纤维增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等?PET除纤维之外主要用于薄膜和片材、瓶类及工程塑料三大类 任务点A0601 生产工艺路线选择 目前,世界各国PET生产采用的技术路线主要有3种。 (1)酯交换缩聚法?(DMT法)?? 采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换反应,然后缩聚成为PET。?1963年以前工业上全用此法生产PET,现在仍为世界各国大量应用。该法主要包括两步:首先是对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇或1,4-丁二醇在催化剂存在下进行酯交换反应(图1)。生成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)或双羟丁酯,常用的催化剂为锌、钴、锰的醋酸盐,或它们与三氧化二锑的混合物,其用量为DMT质量的0.01%~0.05%。反应过程中不断排出副产物甲醇。第二步为生成的BHET或双羟丁酯,在前缩聚釜及后缩聚釜中进行缩聚反应(图2),前缩聚釜中的反应温度为270℃,后缩聚釜中反应温度为270~280℃,加入少量稳定剂以提高熔体的热稳定性。缩聚反应在高真空(余压不大于?266Pa)及强烈搅拌下进行,才能获得高分子量的聚酯。? (2)?直接酯化缩聚法?(PTA法) ????? 该法用高纯度对苯二甲酸?(TPA)与乙二醇或1,4-丁二醇直接酯化生成对苯二甲酸双羟乙酯或丁酯,然后进行缩聚反应。该法的关键是解决TPA与乙二醇或1,4-丁二醇的均匀混合,提高反应速度和制止醚化反应。与酯交换缩聚法相比,该法可省掉DMT的制造、精制和甲醇回收等步骤,更易制得分子量大、热稳定性好的聚合物,可用于生产轮胎帘子线等较高质量的制品。但该法对原料TPA的纯度要求较高,TPA提纯精制费用大。? (3)环氧乙烷法?(EO法) ? 该法直接用环氧乙烷与?PTA反应生成对苯二甲酸双羟乙酯,再进行缩聚反应。其优点是可省掉环氧乙烷合成乙二醇的生产工序,设备利用率高,辅助设备少,产品也易于精制。缺点是环氧乙烷与?TPA的加成反应需在2~3MPa压力下进行,对设备要求苛刻,因而影响该法的广泛使用。日本过去曾用此法进行过生产,但由于此法具有易爆,易燃、有毒等缺点,目前已淘汰。 PET生产工艺选取PTA法合成聚酯,原因如下: (1)PTA法较DMT法优点更多:由于酯交换法中其原料对苯二甲酸二甲酯(DMT)可用较容易的蒸馏和重结晶方法精制,连续生产较易,原料消耗低,EG回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全,流程短,工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低,反应速度平缓,生产控制比较稳定等,目前世界PET总生产能力中大多采用PTA法。 (2)连续化工艺较间歇法工艺优越:产量大、质量好、可直接纺丝、产品成本低,目前已成为PET生产的主流。 化学反应原理: ? 酯化时主反应为:? (1)酯化反应 (2)酯化缩聚反应:? ? (3)缩聚反应(低聚合度): 任务点A0602 生产工艺条件影响因素分析 酯化反应的影响因素 (1)EG/PTA摩尔比的影响 进入第一酯化反应器浆料的EG/PTA摩尔比(MR)是控制酯化反应的重要工艺条件。MR的稳定与否直接关系到酯化反应能否稳定进行,进而影响缩聚反应。EG/PTA摩尔比过低,浆料粘度大,反应慢而不均,MR过高,则EG的回收量大且不经济,而且会导致产品中的DEG含量升高,产品软化点和熔点降低,这主要是由于反应物中EG含量过大将加剧DEG生成的副反应。因此在满足各种要求的情况下,应尽量降低EG/PTA摩尔比,以免影响产品的品质及增加原料的消耗。 (2)反应温度的影响 由于酯化反应是一个微吸热反应,在其他条件一定的情况下,反应温度在一定范围内变化对反应平衡的影响不大,但会影
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