多级与单级拉曼.pdfVIP

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  • 2017-10-07 发布于湖北
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多级与单级拉曼

多级与单级光栅光谱拉曼光谱仪 (U1000 (两级),T64000(三级)与 新型拉曼 (单级)) 拉曼光谱的特点和主要困难 拉曼散射信号弱 (比荧光光谱平均小2 -3数量级)。 激光激发强。 拉曼信号频率离激光频率很近。 激光瑞利散射比拉曼信号强1010-1014,对拉曼信号干 扰很大。 拉曼光谱仪器的设计,必须能排除瑞利散射光,并具 有高灵敏度(体现在弱信号检测的高信噪比 ),才能 有效地收集拉曼谱。 70年代 末拉曼 (双级, 红框内为拉曼 谱仪厂家所提 供,激光和外 光路由用户另 行购买) U1000 (当时有Spex-1403, JY-U1000,Dilor- xx28等型号,现只保留U1000 ) T64000光路图 (三级,80年代末,适应CCD 探测器的出现-芯片宽度和多窗口分段取谱) T64000 (当时有 Spex - 1877, JY-T64000, Dilor-XY等型号,现只保留T64000) 新型拉曼 (单级,代表型号inVia ) inVia照片 三代拉曼仪器去除瑞利散射的设计特点 双级光栅光谱仪(U1000 )拉曼系统:两米的长焦色散,得到高 空间色散,加上两级间的中间狭缝和最后的出口狭缝,从空间上 将瑞利散射阻挡掉。 三级光栅光谱仪(T64000 ):前两级色散相减,连同级间狭缝, 也是从空间上去除瑞利散射,成为瑞利散射滤光器;第三级是真 正的色散级。或三级连续色散(等同于双级两米长焦色散的效 果)。 可见上两代拉曼的设计采取长焦的大谱仪并不是因为拉曼谱本身 需高光谱分辨率来表现。而是当时为去除瑞利散射唯一的解决办 法。由于其尺寸大,级数多,功能复杂,难操作并且价格贵,只 有很专业的实验室才有。 使用滤光片解决瑞利散射使拉曼仪器简化是长时间的理想。 Notch滤光片一出现,单级光栅光谱仪的拉曼系统就问世了。雷 尼绍与英国利兹大学合作,是首先设计生产新型拉曼的厂家,即 瑞利散射由Notch 阻挡后,光谱仪既不用长焦,也不用多级,测 出的拉曼信号大大增强了。 主要优点 (小巧和简练带来的优点) 单级的光学元件少得多。系统简练,小型化, 系统集成型的结构有很好的稳定性,光路不用经常重调。 使用简单,操作方便, 灵敏度高:硅三阶峰(约在1440 cm-1)的信噪比好于10:1。 (有特定的实验条件) 风冷小型激光20 -50毫瓦左右功率足够,多个波长易实现 热电冷却CCD探测器(无须水冷或液氮)更利于对弱信号 长时间积累 灵敏度高可测出更少量样品的信号,因此有条件发展特殊条 件下的拉曼测试,如微区(显微样品台),一次成像和其它 附件,多种功能(自动化等),更多的 怎么看大型的优点? 光谱分辨率高 低波数 T64000 的多模块,多功能 光谱分辨率 -与灵敏度的矛盾 光谱分辨率与色散率,聚焦。。。 色散率-主要因素:光栅线数(多用1800),光谱仪 焦距 色散率大,每个像元光强减小。信噪比变差 凝聚态物质的拉曼峰宽 2cm-1 早期研究拉曼机理的较多:气体的振动转动峰,不同 类物质拉曼峰的特点… 现主要是用作工具,研究材料,认证物质。 对分辨率要求有限,光谱重复性要求更高,如应力等 工作 低波数 T64000 的多模块,多功能 色散相减,色散相加,直接第三级 基本工作模式:色散相减 (三级的协调) 单道-多道探测器 基本工作模式:液氮冷却CCD多道探测器 以上不同模式相互转换的工作量都较大,所以现基本都使用色散相 减+CCD探测器的配置 80年代开始作拉曼的出发点:对拉曼本身研究较多-用 实 验验证拉曼的理论。 扩展其它功能的复杂性 (多波长激发?尺寸大,很难一体化。整体 成像?自动化?在大型上都很难实现) 软件的局限,人力和财力的投入局限,本地化服务难 附件 90年代作拉曼则不同,多作为研究其它课题的测试工具, 小型更实用) T64000光路图 (三级,80年代末,适应CCD探测器的

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