溶胶及电学性质.pptx

溶胶的电学性质1、扩散双电层理论 处在溶液中的带电固体表面，由于静电吸引力的作用，必然要吸引等电荷量的、与固体表面带有相反电荷的离子（称为反离子或异电离子）在其周 围，在固液两相间形成双电层，使溶胶出现各种电学性质（电泳、电渗、流动电势和沉降电势）。电荷可能来源：离子吸附----固体选择性的从溶液中吸附某种离子；如化学凝聚法制得的溶胶；解 离---固体的分子在溶液中发生解离而带电；如蛋白质中的氨基酸分子在pH低时，氨基形成--NH3+而带正电，在pH高时羧基形成-- COO-而带负电。++++++++++++双电层结构发展进程：- - - - - - - - - - -Ψ0Ψ 1、亥姆霍兹平板电容器模型原因：电势差降0x亥姆霍兹平板电容器模型（设粒子荷负电）++ + + + + + + + + 电势类古依—查普曼双电层模型+++紧密层扩散层2、1910年古依—查普曼模型产生原因：静电吸引力和热运动优点---正确反映了反离子在扩散层中分布的情况及电势变化；不足---将离子视为点电荷，没有考虑到反离子的吸附和离子的溶剂化，对于在不流动层的质点存在不能反映。3、1924年，斯特恩对双电层理论进行修正。该模型认为：离子有一定的大小，而且离子与质点 表面除了静电作用外，还 有范德华吸引力。所以在靠近表面1～2个分子厚度的区域内，反离子由于受到强烈的吸引，会牢固的结合在表面，形成一个 致密的吸附层，称为固定吸附层或斯特恩层。其余反离子扩散地分布在溶液中，构成双电层的扩散部分。 溶胶相对静止，整个溶胶体系是电中性的，当分散相 粒子和液体介质相对运动时，就 会产生电位差，这种电位差叫ζ电势（电动电势）。胶粒是带电的，由于静电引力使离子在表面周围，又由于分 子热运动，使反离子在表面附近 呈扩散分布。离表面近的一层（内层），厚度为δ，当固体(胶粒)移动时，该层随固体一起移动。外层——扩散层，内层与扩散层的界面叫滑动面。 ζ 电势：滑动面与溶液本体间的电势差 ζ电势的大小，反映了胶粒带电的程度。 ζ电势越高，胶粒带电越多，扩散层也越厚。 溶液中电解质浓度增加，介质中反离子的浓度↑，扩散层↓，更多的反离子挤进滑 动面以内，ζ电势在数值上↓； 电解质浓度足够大 时，可使ζ 电势为零，此时 相应的状态，称为等电态。 此时胶体不带电，不发生电动现象，易于聚沉。电解质浓度与电势关系如右图：斯特恩模型的成功之处：（1）给出了电势明确的无论意义，很好地解释了溶胶的电动现象。（2）定性地解释了电解质对溶胶稳定性的影响， 使人们对双电层的结构有了更深入的认识。2、胶体的电动现象 由通电时间和液面升高或下降的刻度计算电泳速度。根据电泳速度可求出胶体粒子的ζ电势。球形质点，当粒子半径较大，双电层厚度κ?1较小，即κr?1，则： 斯莫鲁科夫斯基公式当球形离子半径r较小，而双电层厚度κ?1较大，即κr1可用休克尔公式来描述电迁移率与ζ电势的关系（2）电渗－在外电场作用下，若溶胶粒子不动，液体介质做定向流动，这种现象称为电渗。 外加电解质对电渗速度影响显著，随着电解质浓度的增加，电渗速度降低，甚至会改变电渗的方向。 电渗方法有许多实际应用，如溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。 （3）流动电势—在外加压力下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势。 可视为电渗的逆过程。(见图12.4.3） 在用泵输送原油或易燃化工原料时，要使管道接地或加入油溶性电解质，增加介质电导，防止流动电势可能引发的事故。（4）沉降电势—分散相离子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势。与电泳现象相反，实验方法如图12.4.4例：贮油罐中的油内常会有水滴，水滴的沉 降会形成很高的电势差，有时会引发事故。通常在油中加入有机电解质，增加介质电导，降低沉降电 势。3. 溶胶的胶团的结构根据胶粒带电及扩散双电层结构，可推测胶团结构。胶核—由分子、原子或离子形成的固态颗粒胶粒—滑动面包围的带电体胶粒＝胶核+紧密层胶团——整个扩散层及其所包围的胶体粒子构成电中性的胶团。胶团＝胶核+紧密层+扩散层 例如：在稀的AgNO3溶液中，缓慢地滴入少量KI稀溶液制备AgI正溶胶，过剩的AgNO3则起到稳定剂的作用胶团结构胶团示意图碘化银胶团结构及示意图（AgNO3 为稳定剂）若在稀的KI溶液中，滴加少量的AgNO3稀溶液，KI过量。AgI 微粒表面将吸附I－离子，胶核表面则带负电荷，K+为反离子， 生成AgI的负溶胶，这时胶团的结构应表示为：再如SiO2溶胶，当SiO2微粒与水接触时，可生成若酸H2 SiO3,它的电离产物 不是全扩散到溶液中去，而是有一部分仍固 定