第1章物质及聚集状态.ppt

物质的聚集状态 Chapter 1 Collective State of Matter 初始： V蒸发 ≠ V凝聚 平衡： V蒸发 = V凝聚 一、溶液的蒸气压下降 气液两相平衡 蒸发 H2O(l) H2O(g) 凝聚 纯水的蒸气压示意图 蒸发 凝聚 1-4 非电解质稀溶液的依数性 1-4 非电解质稀溶液的依数性 饱和蒸气压：在一定的温度下，当蒸发的速度等于凝聚的速度，液态水与它的蒸气处于动态平衡，这时的蒸气压称为水在此温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压。用符号 p 表示。 在纯溶剂中加入难挥发的物质以后，达平衡时，p溶液总是小于同 T 下的p纯溶剂 ，即溶液的蒸气压下降。蒸气压下降值△p=p纯－p液。 1-4 非电解质稀溶液的依数性 ∴p液p纯剂，c液越大，p液越小。 p纯-p液的差值也越大。 纯溶剂 溶液 蒸汽压下降的原因： 1-4 非电解质稀溶液的依数性 拉乌尔定律：在一定的温度下，难挥发的非电 解质稀溶液的蒸气压，等于纯溶剂的蒸气压乘 该溶剂在溶液中的摩尔分数。 p ：溶液的蒸气压 ：纯溶剂的蒸气压 nA ：溶剂的物质的量 nB ：溶质的物质的量 1-4 非电解质稀溶液的依数性 ∵是稀溶液， nA nB ∴ nA + nB ≈ nA nB △p≈ —— nA ∵nA＝mA/MA nB nB ∴ △p≈ —— ＝ — · MA nA mA nB △p＝ ·MA ——＝K·b(B ) mA 1-4 非电解质稀溶液的依数性 △p = K蒸 b(B) -----拉乌尔定律的另一种表述。 K蒸与溶剂、T有关的常数 ①同一温度，溶剂不同，其K蒸不同； ②同一溶剂，温度不同，其K蒸也不同。 0.042 0.018 2.33 293 H2O 1.04 0.078 13.3 298 C6H6 0.057 0.018 3.17 298 H2O K(kPa·kg/mol) Makg/mol p*/kpa 温度/K 溶剂 1-4 非电解质稀溶液的依数性 1-4 非电解质稀溶液的依数性 二、溶液的沸点上升 沸点(boilling point)：液体的蒸气压等于外界大气压力时液体对应的温度。 纯水：p外 = 101.3kPa，t纯水 = 100℃. 沸点上升(boilling point rise)：难挥发物质溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点的现象。 1-4 非电解质稀溶液的依数性 根本原因：蒸汽压下降 p溶液p纯溶剂, 溶液的沸点上升示意图 Tb* T b 溶剂 溶液 温度 p po kpa 蒸 气 压 △p △Tb B 101.3kpa A B’ 1-4 非电解质稀溶液的依数性 根据拉乌尔定律， Kb ：摩尔沸点上升常数，与溶剂的本性有关，而与溶质的本性无关，K· kg · mol -1。常见溶剂的Kb 值见教材12页表1-3。 bB：溶质的质量摩尔浓度， mol·kg-1。 △Tb = Tb- Tb = Kb·bB 1-4 非电解质稀溶液的依数性 三、溶液的凝固点下降 凝固点(freezing point)：在一定的外压下，溶液与纯溶剂固体具有相同的蒸气压时的温度，称为该溶液的凝固点。(固液两相平衡时的温度) 凝固点下降(freezing point depression)：难挥发非电解质稀溶液的凝固点总比纯溶剂低的现象。 1-4 非电解质稀溶液的依数性 Reason：溶液蒸汽压下降。 273K时，溶液蒸汽压低于纯溶剂蒸汽压， 也就低于此时冰的蒸汽压 此温度下固液两相不能共存 冰将融化而致温度下降 最终导致凝固点降低 1-4 非电解质稀溶液的依数