第4章 化学反应及速度.pptVIP

第四章 化学反应的速率 §4-1 反应速率的定义及表示方法 §4-2 反应速率与浓度的关系 §4-3 反应机理、浓度与时间的关系 §4-4 反应速率理论简介 化学动力学的基本任务：研究各种因素对反应速率的影响；揭示化学反应进行的机理；研究物质结构与反应性能之间的关系。 化学动力学的研究目的：能控制化学反应的进行；使反应按人们所希望的速率进行，并得到人们所希望的产品。 §4-2 化学反应速率与反应物浓度的关系 一、浓度对化学反应速率的影响 1.基元反应和非基元反应 基元反应：反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应. NO2+CO→NO+CO2 ; 2NO2→2NO+O2 非基元反应:由多个基元反应完成的复杂反应. 2HI(g)→H2(g)+2I(g) 慢(定速步骤) 2I(g) →I2(g) 快 2.质量作用定律 木炭在纯氧中燃烧比在空气中 数学表达式:aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b k为速率常数，其单位依a,b的数值而不同。a,b可能与方程式中反应物前的系数相等。 对任一基元反应，在一定温度下，其反应速率与各反应物浓度以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。 因① 速度快，②的速度慢，致使①很快建立平衡且始终保持着正逆反应速率相等的平衡状态。 ②是总反应的定速步骤，这步反应的速率即为总反应的速率 υ=k2[H2][I]2 υ=k2[H2][I]2 因①始终保持着正逆反应速率相等的平衡状态。 υ+= υ- 即 k+[I2]=k-[I]2 [I]2=(k+/k- )[I2] 代入总式 ∴ υ=k2(k+/k- )[H2][I2]=k[H2][I2] 虽然该式与质量作用定律形式一致，但H2与I2化合生成HI的反应并非基元反应。 (2)反应分子数 基元反应或复杂反应的基元步骤中发生反应所需要的微粒（分子、原子、离子、或自由基）的数目。 非基元反应不谈分子数 反应分子数只能为1、2、3几个整数。 （3）速率常数k aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b 意义：当[A]=[B]=1mol·dm-3 , ν=k 即k可看作某反应在一定温度下，反应物为单位浓度时的反应速率。 速率常数的单位与反应级数有关 aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b 一级：S-1 二级：dm3 · mol-1 · S-1 n级：(dm3)n-1 · mol-(n-1) · S-1 注意：同一化学反应的反应速率，往往随选用的测定对象不同而不同，但针对不同测定对象的速率方程却相同。 aA+bB→gG+hH νA= - dc(A)/dt ; νA = kA[A]a[B]b νG= dc(G)/dt ; νG = kG[A]a[B]b k不同，(1/a)ka=(1/b)kb=(1/g)kg=(1/h)kh 应用质量作用定律应注意问题： （1）质量作用定律只适用于基元反应（包括非基元反应中的每一步基元反应） （2）稀溶液中溶剂（如：水）参加的反应，溶剂浓度视为常数，不写 C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 （3）反应物中有固体或纯液体，反应速率与其量无关，即固体或纯液体按常数处理。 §4-3 反应机理，反应物浓度与时间的关系 4-3-1 反应机理初探 复杂反应由基元反应组成，对每一步基元反应写出其速率方程。各步基元反应中速度最慢者为控速步骤，决定了整个复杂反应的速率。 以课本p77 NO的氧化反应为例了解平衡假设法和稳态假设法。 4-3-2 反应物浓度与时间的关系 二、温度对化学反应速率的影响 H2+1/2O2→H2O 常温下觉察不出反应，当温度升至873K时，则立刻反应并发生爆炸。 夏天，食物置冰箱可保鲜，放外面易腐败。 结论：升高温度可增大反应速率 解释： (1)一方面,温度升高,分子运动速率增大,分子间碰撞频率增大,反应速率加快. (2)更主要的是,在所有分子普遍获得能量的基础上,更多的分子变为活化分子,增大了活化分子的百分数,因而单位时间内有效碰撞次数增大,反应速率加快.（有效碰撞） (3)反应物必须爬过一个能垒才能进行反应，升高温度，有利于提高反应物能量，加快反应速度。（活化过渡态） （1）活化能较大的反应，其反应速率随温度升高增加较快，所以升高温度更有利于活化能较大的反应的进行。 例：T1=1000K（1.0）→T2=2000K（0.5） Ea小的反应，k从103→104，扩大10倍 Ea大的反应， k从10→10