第8章 材料合成条件.pdf

第八章 材料合成的条件 第一节 材料合成过程中溶剂的选择 第二节 气体的分离与净化 第三节 真空的获得与测量 第四节 高温的获得与测量 第五节 低温的获得与测量 8.1 材料合成过程中溶剂的选择 7.1.1 溶剂的作用与分类 1、溶剂的作用 对化学反应，溶剂的影响主要表现为溶剂效应， 它可使化学平衡和化学反应速率发生变化。提供 反应场所，有时还有催化作用。 在所有溶剂中，水是最重要的，应用最广泛的 溶剂，但是，当反应不能在水中发生或反应物产 物与水发生副反应时，就应考虑非水溶剂。 溶剂的主要作用为：使反应物充分混合；控制 反应速率；利用溶解度的差异分离副产物。 2. 溶剂的分类 至今研究过的溶剂在500种以上，其液态范围为-100～ 1000℃以上。溶剂可从不同角度来分类。 (1) 按溶剂基团分类 ① 水系溶剂：醇、醛、醚等。 ② 氨系溶剂：液氨、胺、吡啶。 这种分类方法的优点是可从组成结构特征来估计溶剂分子 的极性大小，从而得到它们对物质的溶解能力的初步判断， 如水和乙醇。 (2)按酸碱性分类 溶剂按酸碱性分类可分为酸性溶剂、碱性溶剂、两性溶剂 和中性溶剂。 (3)按性质分类： 从全面考虑溶剂性质的角度来看，可将溶剂按其性质分类， 可分为以下三类。 ① 质子溶剂：质子溶剂的特点是都能自身电离，形成一个溶 剂化的质子和一个去质子的阴离子。 H O ＋ H O→H O+ ＋ OH- 2 2 3 NH3 ＋ NH3 →NH4+ ＋ NH2- RCOOH ＋ RCOOH → RCOOH + ＋ RCOO- 2 按酸碱质子理论，当溶质溶解于某一溶剂时，能 生成质子化溶剂化合物的为酸，能生成去质子溶剂 化合物的为碱。同样，可推出酸碱的溶剂理论：当 一种溶质溶解在一溶剂中时若电离出来的阳离子与 该溶剂本身电离出来的阳离子相同时，则此溶质为 酸。而电离出来的阴离子与该溶剂本身电离出来的 阴离子相同时则为碱。从而形成了非水溶剂的酸碱 理论。 质子溶剂主要是一些酸碱，由于它们的酸碱性不 同，所以它们使溶质质子化或去质子的能力也不相 同。 ②非质子溶剂(惰性溶剂) 非质子溶剂主要是一些既不给出质子，又不 能接受质子的溶剂通常可分为以下三小类： a.惰性溶剂：非极性或弱极性化合物，介电常数 小，不发生自偶电离。如CCl 、苯、CS 、CHCl 4 2 3 等。 b.极性非质子溶剂：本身不显著电离，极性大， 介电常数20 。如乙腈、二甲亚砜、丙酮、吡啶等。 这些溶剂都是良好的溶剂化和离子化介质。 c.两性溶剂 这类溶剂与前两类非质子溶剂区别在于它的极性极高， 且能发生自偶电离，其盐溶液可以导电。如 2POCl POCl + ＋POCl - 3 2 4 2BrF BrF + ＋BrF – 3 2 4 在这个自电离过程中，有一种阴离子从一个分子转移到 另一个分子上，按照酸碱质子理论，上例自电离反应分别 产生酸碱，因此称其为两性溶剂。 特点：高度活泼，易与其它物质反应，难以保持纯净状态。 这类溶剂有NOCl 、AsCl 、SO 等。 3 2 3.熔盐 熔盐也是一种良好的溶剂，从液体结构来看，熔 盐可分为两类，但它们之间没有严格的界线。 ⑴离子键化合物的熔盐：如碱金属卤化物，熔融后 原来束缚在晶体中的阴、阳离子变得能够自由移动， 因此它