用动态粘弹函数关系表征PMMA／α—MSAN共混物的相分离.pdfVIP

( ／ f—f， 学校化学学报 No Vo1．1 9 、 ． 8 用动态粘弹函数关系表征PMMA／a—MSAN ~z a,ga 共混物的相分离 ／ 郑 强 荒木修’升田利史郎 摘要 测定了聚甲基丙烯酸甲酯／聚( 甲基苯乙烯丙烯腈)共混物熔体的动态粘弹性．考察动态 储能模量G 与动态损耗模量G 的关系，发现在终端区域两种聚合物的】gG ～lgG 关系曲线与温 度无关，其外推直线斜率接近2；而其共混物的斜率明显小于2，并随组成变化呈现温度依赖性， 由此得到的“I临界温度”可用于表征这种具有LCST行为的共混物的相容性． 关键词 聚甲基丙烯酸甲酯，聚(a一甲基苯乙烯丙烯腈)，共混物熔体，动态牯弹函数，相分离 分类号O631 PMMA ^^5A 长期以来，动态力学方法一直被作为高分子共混体系相容性表征最常用的手段．通过测 定玻璃化转变以及转变温度 判断是否相容，往往受到组分聚合物 值差异的限制，且动 态力学方法难以探测到微相分离结构．Utracki_1 指出，高聚物熔体动态力学响应对其形态结 构变化极为敏感．Han[z3提出，通过考察动态储能模量G 与动态损耗模量G 的对数关系，可 以获得关于共混物相分离的有价值的信息．聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)／聚(a-甲基苯乙烯丙 烯腈)(a-MSAN)是一种典型的由“排斥效应”导致相容的LCST型共混物．近年来，对这种共 混物的研究引起人们极大兴趣 ．4_．由于PMMA(7 =381 K)和口一MSAN(7 一395 K)的7 值比较接近，用通常的动态力学方法测定它们处于完全相分离状态的某些组成的共混物，仅 得一个 ，无法很好说明相分离现象并得到相分离温度 J．本文测定PMMA／a—MSAN共混 物熔体动态粘弹性，通过考察其lgG～lg 关系，研究其相分离现象． 1 理论部分 根据线性粘弹理论 ，在频率 —O的终端区域，动态粘弹函数关系为 r+∞ G ( )1—0一 I H(r)rZdlnr—jo7／o (1) J 一∞ r4-∞ G ( )1一。= I H(r)rdInf一 09 (2) J 一∞ 式中，H(r)为松弛时间谱，r为松弛时间， 为稳态柔量， 为零剪切粘度 由式(1)、式(2)得到G 与G 的对数关系： lgG 一 21gG + lgJ (3) 根据Doi和Edward管道模型L ， 可由平台模量 给出： jo一6／(5G ) (4) 将式(4)代人式(3)，得到适于线形单分散均相聚合物的粘弹函数关系： 收稿日期；1997 11—28联系^及第一作者：郑 强．男，37岁．博士，副教授． t国家自然科学基盘(批准号：596730~0)资助课题． 高等学校化 学学报 Vo1．1 9 lgG =2lgG + [6／(5G )] (5) 式(5)表明，在终端区域 G ～ G 呈直线关系，斜率为2． 2 实验部分 2．1 原 料