环氧型双马来酰亚胺树脂的合成与表征.pdfVIP

Vo1．13 高分子材料科学与工程 No．4 1997年7月 1：O1~ IC MA ERIAIS SCI]~CE AND日、IGIN呵 ING Ju]．】997 环氧型双马来酰亚胺树脂的合成与表征 顾嫒娟 梁国正 蓝立文 郑修麟 — — — — — ， 一 — — — — — — 一 t西北工业大学化工系 西安，710072) 一 摘 要 黔 合成了对一马来酰亚胺基革甲酸(MBA)，对其合成工艺进行了探讨 以对马来酰亚胺革甲酸和 CYD_128环氧为原料．在催化荆存在下合成了环氧型双马来酰亚胺(EB)村脂；利用缸外光谱(IR)． 差热扫描量热(【 )及热失重分析(TC-A)对EB和回化一EB村腊的蛄构，反应性及热稳定性进行了 袁征 美键词 耐马来酰亚胺二苯甲烷．环氧树脂，双马来酰亚胺．碍=氧型双马来酰亚胺．增韧 双马来酰亚胺(BMI)是目前先进复合材料的理想基体，它具有突出的耐热性、良好的机械 性能、成型工艺性、耐湿热性、介电性及抗辐射性等，而其最大的不足是固化物脆性大 。目 前，BMI的改性方法很多，内扩链(或称链延长)即是其中的一种。该方法是从BM1分子结构出 发，通过延长BM1分子中两马来酰亚胺(Ⅶ)问R链的间距并适当增大链的自旋和柔软性，以 达到降低固化物交联密度，减少链的刚性及改善韧性的目的。R主要有以下几种如酰胺 酰亚 胺重复链节、己亚胺化二苯甲酮四酸二酐、均苯四酸酰亚胺、双酚A醚、双酚S醚等 。国外 在这方面开展了一些工作，而国内则剐起步。笔者根据内扩链原理在Ⅶ 问引入环氧树脂骨 架，以期获得综台性能俱佳的环氧型双马来酰亚胺(EB)树脂。本文报导了有关EB树脂台成与 表征方面的一些工作。 I 实验部分 1．1 主要原材料 对氨基苯甲酸：工业品，上海染料化工九厂产品。马来酸酐：分析纯，上海试剂三厂产品。三 乙胺：分析纯，天津市化学试剂三厂产品。乙酸酐；分析纯，开封化学试剂总厂产品。醋酸镍：分 析纯，北京化工厂产品。CYD一128环氧：工业品，环氧值0．51，双酚A型，巴陵石油化工公司环 氧树脂厂产品。催化剂：自制。 1．2 合成与表征 1．2．1 对一马来酰亚胺基苯甲酸(MBA)的合成与表征：在500 m1 三口瓶中加入一定量的丙 收稿日期：1995 01 08 第4期 顾援娟等：环氧型双马来酰虹胺树脂的合成与表征 酮，再加人马来酸酐，搅拌使其溶解，而后缓慢地向瓶中滴加等当量的对氨基苯甲酸的丙酮溶 液，在2j～60 C下反应l～2 h 然后加热升温使反应瓶中呈回流状态，加入过量乙酸酐、三乙 胺、醋酸镍，反应2～4 h 反应结束后，倾人大量水，有乳白色晶体析出，抽滤，洗涤．在60 C下 真空干燥即得MBA。用SPESORD 75型红外光谱仪进行红外光谱分析(IR)。用毛细管法测其 熔点(m．P．)。 1．2．2 环氧型双马来酰亚胺(EB)的合成与表征；在三121瓶中加入一定量的CYD一128环氧树 脂．搅拌，加热，待温度升至l 30 C后加入定量MBA及催化剂，在l30～150 C下反应40～80 丫。 min，冷至室温即得EB。同MBA一样进行IR分析，用环球法测其软化点。 1 2．3 EB固化树脂的制备与表征：将EB熔融，倒人模具中，按工艺l40 C／2 h--1 60 C／2 h +180 C／z h+200 C／2 h固化，后处理工艺为220℃／6 h。用Perkin-Hrner TGA 7型差热分析 仪在10 C／min升温速率下， 气氛中测EB固化树脂的TGA曲线。 2 结果与讨论 2．1 MBA的合成 一 对氨基苯甲酸和马来酸酐在常温下反应生成对马来酰亚胺苯甲酸，酸环化脱水生成 MBA，反应式如下： O